乙醇热法合成纳米钛酸钡及其形成机理的研究

助　能　财　许　２００７年增刊（３８）卷　乙醇热法合成纳米钛酸钡及其形成机理的研究　冯秀丽　，王公应２　（１．中国工程物理研究院电子工程研究所，四川绵阳６２１９００；２．成都有机化学研究所，四川成都６１００４１）　摘要：　研究了常压下以偏钛酸和氢氧化钡为原料，　乙醇为溶剂制备纳米钛酸钡粉末的工艺条件。结果表明　反应原料的钡钛比１．０：反应温度７９℃；反应时间６ｈ；　（Ｃ．Ｐ）、乙醇（Ａ．Ｒ）溶剂，氨水（Ａ．Ｒ）调节ｐＨ值；在恒温　磁力搅拌器上油浴加热，自来水回流、冷凝。反应结束　后酸洗、醇洗、离心分离、室温下烘干，在研钵上研磨　便得到钛酸钡粉体。　２．２钛酸钡粉体的钛钡比分析　用热的浓盐酸溶解一定量的钛酸钡粉体，溶解完毕后　冷却至室温。向其中加入一定量的双氧水溶液和硫酸溶　液，放置过夜。过滤沉淀并反复用水清洗，直到滤液中无　ＣＩ＂为止。将沉淀于８５０℃下煅烧至恒重，用重量分析法测　量产物中钡的含量，计算出ＢａＯ含量。将测定ＢａＯ含量　ｐＨ值ｌｌ为最佳制备条件．通过对在最佳条件下所得产　物的ＸＲＤ分析，表明钛酸钡粉体为立方相，ａ值约为　４．０２８．ＴＥＭ分析表明，分散的钛酸钡纳米粒子呈方形，　平均粒径约２０ｒＩｍ：ＥＤ分析表明，钛酸钡纳米粒子为多　晶结构，其中有少量的单晶存在．通过对不同反应时间　合成的产物的ＸＲＤ分析，认为本法合成的钛酸钡为原　位转变形成机理．　关键词：　纳米粉；钛酸钡；醇热法；原位转变　中图分类号：ＴＭ２２　文献标识码：Ａ　文章编号：１００１—９７３１（２００７）增刊一２１１８—０４　时所得到的滤液稀释至一定体积，采用７２２型分光光度　计，在４１０ｎｍ波长下，测量其吸光度值。从ＴｉＯ２－Ｈ２０２　络合物标准曲线上查得滤液的浓度，计算出Ｔ１０２含量。　２．３表征方法　１　引　言　纳米材料具有独特的体积效应、表面效应、量子尺寸效　应和宏观量子隧道效应，从而使之产生了常规颗粒材料所不　具备的优异的电、磁、光、力、热和化学等宏观特性Ｉ　，　２０世纪８０年代以来得到了广泛的研究与应用。　钛酸钡（ＢａＴｉＯ３）是一种精细化工产品，具有铁电、．　压电、正温度系数效应、高的介电常数和热变参数的性　质Ｉ６－－ｍ】，现已广泛应用于陶瓷电容器、正温度电阻陶瓷　热敏元件、铁电、压电器件等，被称为电子陶瓷工业的　支柱。将钛酸钡粉体纳米化可极大地提高产品附加值和　最终电子陶瓷的性能。如采用纳米钛酸钡粉末制备多层　采用日本理学Ｄ／ＭＡＸ－ＩＩＢ型ｘ射线衍射仪进行结　构分析，采用Ｃｕ靶Ｋｓ衍射，用弯曲石墨晶体单色器滤　波，工作电流２０ｍＡ，电压４０ｋＶ，扫描速度４。／ｍｉｎ，步　长０．０２。；采用日本ＪＩ三ＯＬ公司生产的ＪＥＭ一２０１０型透射　电镜观察粒子形貌和粒径，用统计平均的方法计算粒径。　３结果与讨论　３．１　制备条件对实验结果的影响　３．１．１　ｐＨ值对实验结果的影响　在钛钡摩尔比为１．２５、反应时间为６ｈ、反应温度　为７９＊（２的条件下考察了ｐＨ对产物中钛钡摩尔比和钛酸　钡含量的影响，结果见表ｌ。　表ｌ　ｐＨ值对产物中钛酸钡含量及Ｔｉ／Ｂａ摩尔比的影响　Ｔａｂｌｅ　ｌ　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆｐＨ　ｏｎ　Ｂａｒｉｕｍ　Ｔｉｔａｎａｔｅ　ｃｏｎｔｅｎｔｓ　ａｎｄ　ｍｏｌ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ　Ｔｉ　ｔ０　Ｂａ　电容器，可显著增加层数，从而提高电容量并减小体积，　为电子元件的小型化、集成化带来可能。　近年来人们对该材料的合成方法和形成机理进行　了较为详细的研究，但是关于醇热法制备ＢａＴｉＯ３纳米　粒子的报道较少，而且在高压下进行ｌｌＩ】；针对水热法提　出了两种钛酸钡形成机理【ｌ　】：原位转变机理【ｌ　和溶解．　沉淀机理ｆ　＂】。目前关于常压下以偏钛酸为原料醇热法　合成钛酸钡和合成机理未见报道。本文在常压下，以硫　酸法钛白生产工艺中生产的偏钛酸和氢氧化钡为原料，　乙醇为溶剂来制备钛酸钡纳米粉末，并对其进行了表征　和探讨了钛酸钡的形成机理。　ｐＨ值　７　，ｌ（死）：，ｌ（Ｂａ）　１．４２　钛酸钡含量（％）　６５．０　９　１１　１．３６　１．１５　７４．１　８３．５　从表ｌ可见，随着ｐＨ的增加，产物的Ｔｉ／Ｂａ降低，　钛酸钡含量增加。可能因为随着ｐＨ的增大，促进偏钛　酸溶解，有利于产物钛酸钡的生成而钛酸钡含量提高。　因此本实验中选取的ｐＨ为ｌｌ。为了减少后处理过程，　不引入杂质，在本实验过程中使用氨水调节ｐＨ值；若　采用氢氧化钾或氢氧化钠来调节ｐＨ值，钾、钠离子难　２实验　２．１钛酸钡纳米粉末的制备　在三口烧瓶内加入提纯后的偏钛酸、氢氧化钡　以洗掉，同时使粉体的纯度降低。　・收到稿件日期：２００７．０２．０５　通讯作者：冯秀丽　作者简介：冯秀丽（１９７７一），女，辽宁锦州人，助理研究员，博士，主要从事纳米功能材料及化学电源的研究。　维普资讯 http://www.cqvip.com 冯秀丽等：乙醇热法合成纳米钛酸钡及其形成机理的研究　３．１．２反应温度对实验结果的影响　在钛钡摩尔比为１．２５、反应时间为６ｈ、ｐＨ为１１　条件下考察了反应物钛钡摩尔比对产物中钛钡摩尔比　的影响，结果见图１。　的条件下考察了反应温度对产物中钛钡摩尔比及钛酸　钡含量的影响，结果见表２。　表２反应温度对产物中钛酸钡含量及Ｔｉ／Ｂａ摩尔比的　影响　Ｔａｂｌｅ　２　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｏｎ　Ｂａｒｉｕｍ　Ｔｉｔａｎａｔｅ　ｃｏｎｔｅｎｔｓ　ａｎｄ　ｍｏｌ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ　Ｔｉ　ｔｏ　Ｂａ　反应温度（℃）　６０　７０　７９　，ｌ（死）：ｎ（Ｂａ）　钛酸钡含量（％）　１．３Ｏ　１．２７　１．１５　７８．２　８０．３　８３．５　图１　原料配比与钛酸钡中钛钡摩尔比之间的关系　Ｆｉｇ　１　Ｔｈｅ　ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ　ｏｆ　ｍｏｌ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ　Ｔｉ／Ｂａ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｒｅａｃｔａｎｔｓ　ａｎｄ　Ｂａｒｉｕｍ　Ｔｉｔａｎａｔｅ　从表２可见，随着反应温度提高，产物的ＴｆｆＢａ降低，　钛酸钡含量增加。但是变化的幅度并不大。可能是因为随　着反应温度的提高，氢氧化钡的溶解度增加，促进了氢氧　化钡与偏钛酸反应的进行，使得产物的Ｔｉ／Ｂａ降低，钛酸　钡含量增加；但氢氧化钡的溶解度增加的幅度不大，所以　钛酸钡含量和ＴｆｆＢａ的变化幅度不大。由于乙醇的沸点为　７９℃，本实验中选取的反应温度为７９℃。　３．１－３产物后处理时所用酸的种类对实验结果的影响　产物酸洗的目的是除去未反应的氢氧化钡以确保　最终产物的纯度。在反应温度为７９℃、钛钡摩尔比为　从图ｌ可见，随着反应物偏钛酸与氢氧化钡摩尔比　的增加，产物中钛钡摩尔比逐渐增大。当反应物钡钛摩　尔比约为１．０时，产物中钛钡摩尔比趋于１。本实验中选　取的反应物钛钡摩尔比为１．０。　３．１．５反应时间对实验结果的影响　在钛钡摩尔比为１．０、反应温度为７９＂（２、ｐＨ为１１的　条件下考察了反应时间对产物中钛钡摩尔比和钛酸钡　含量的影响，结果见表４。　表４反应时间对产物中钛酸钡含量及啪ａ摩尔比的影响　Ｔａｂｌｅ　４　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｏｎ　Ｂａｒｉｕｍ　Ｔｉｔａｎａｔｅ　ｃｏｎｔｅｎｔｓ　ａｎｄ　ｍｏｌ　ｒａｔｉｏ　ｏｆＴｉｔｏＢａ　１．２５、反应时间为６ｈ、ｐＨ为１１的条件下考察了产物后　处理时所用酸的种类对产物中钛钡摩尔比及钛酸钡含　量的影响，结果见表３。　反应时间（ｈ）　１　３　５　６　１０　，ｌ（死）：ｎ（Ｂａ）　钛酸钡含量（％）　Ｏ．１２　０．４８　Ｏ．９８　１．Ｏ１　１．Ｏ２　３０．８　８０．４　９２．１　９３．５　表３酸的种类对产物中钛酸钡含量及Ｔｉ／Ｂａ摩尔比的　影响　Ｔａｂｌｅ　３　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｔｙｐｅ　ｏｆ　ａｃｉｄｓ　ｏｎ　Ｂａｒｉｕｍ　Ｔｉｔａｎａｔｅ　ｃｏｎｔｅｎｔｓａｎｄｍｏｌ　ｒａｔｉｏ　ｏｆＴｉｔｏＢａ　酸的种类（Ｏ．１ｍｏｌ／Ｌ）　，ｌ（死）：ｎ（Ｂａ）　钛酸钡含量（％）　盐酸　１．７２　７４．６　醋酸　１．１５　８３．５　从表４可见，随着反应时间的延长，产物的ｎ／Ｂａ和产　率先增加后趋于平稳，因为随着反应时间的延长，反应进　行得更加充分。当反应时间为６ｈ，反应进行较完全，产物　中钛钡摩尔比趋于平稳。本实验中选取的反应时间为６ｈ。　３．２　乙醇热法纳米钛酸钡形成机理的探讨　在钡钛摩尔比为１．０、反应温度为７９℃、ｐＨ为ｌｌ　的条件下用ｘ射线衍射法分析了不同的反应时间所得　到的产物组成与晶型，结果见图２。　由于盐酸的酸性较强，可使部分钛酸钡被溶解使　Ｂａ　流失，造成产物中的钛钡比偏高。因此本实验中采　用稀醋酸来洗涤产品。　３．１．４反应物钡钛摩尔比对实验结果的影响　在反应温度为７９＂Ｃ、反应时间为６ｈ、ｐＨ为ｌｌ的　图２反应时间为１，３，６，１０ｈ制得粉体的ＸＲＤ图　Ｆｉｇ　２　ＸＲＤ　ｐａｔｔｅｒｎｓ　ｏｆｐｏｗｄｅｒｓ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｔｉｍｅ　ｆｏｒ　１，３，６，１０ｈ　ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ（ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ：ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ：７９＂（２，　ｐＨ：１２．ｍｏｌ　ｒａｔｉｏ　ｏｆＴｉ／Ｂａ：１．０）　根据图２的ＸＲＤ图谱，确定在不同反应时间时所　得产物的组成与其相结构，其结果见表５。　维普资讯 http://www.cqvip.com 助　表５反应时间与产物组成及物相的关系　能　财　许　２００７年增刊（３８）卷　Ｔａｂｌｅ　５　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ　ａｎｄ　ｐｈａｓｅｓ　ｏｆ　ｐｏｗｄｅｒｓ　ｆｏｒ　ｖａｒｉｏｕｓ　ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ　为ＢａＴｉＯ３和ＢａＴｉ２Ｏ５。这进一步证实了常压下乙醇为溶　剂合成纳米钛酸钡粉末是原位转变机理：即借助Ｂａ２＋　反应时间（ｈ）　ｌ　３　６　１０　组成及物相　Ｔｉ０２（ｔｅｔｒａｇｏｎａ１）、Ｂａ（ＣＨ３ＣＯＯ）２（ｔｅｔｒａｇｏｎａ１）　Ｔｉ０２（ｔｅｔｒａｇｏｎａ１）、ＢａＴｉＯ３（ｃｕｂｉｃ）、ＢａＴｉ２０５　（ｍｏｎｏｃｌｉｎｉｃ）　ＢａＴｉＯ３（ｃｕｂｉｃ）　ＢａＴｉＯ３（ｃｕｂｉｃ）　扩散，与ＴｉＯ２颗粒表面接触，反应生成ＢａＴｉＯ　薄层，　包裹在未反应的ＴｉＯ２颗粒表面。刚生成的ＢａＴｉＯ　与相　接触的ＴｉＯ２继续反应生成了富钛的ＢａＴｉ２Ｏ５。由此可以　推出以偏钛酸为原料乙醇为溶剂合成纳米钛酸钡粉末　的反应步骤。如下：　Ｈ２ＴｉＯ３　ＴｉＯ２＋Ｈ２０　（Ｉ）　在不同反应时间时所得产物的组成不同，该种现象　３ＴｉＯ２＋２Ｂａ（ＯＨ）２———　Ｂａ　Ｏ３＋ＢａＴｉ２Ｏ５＋２Ｈ２Ｏ（２）　可作如下解释：　当反应时间ｌｈ，在此阶段主要发生偏钛酸脱水生成　二氧化钛的反应，新生成的二氧化钛颗粒还未来得及与　ａａ２　发生反应，所以没有钛酸钡生成。在粉体酸洗后处　理过程中ａａ２　与醋酸反应生成醋酸钡，水洗过程中，没　能将醋酸钡完全洗掉。因此当反应时间为ｌｈ，所得粉体　的组成为二氧化钛和醋酸钡。在反应时间为３ｈ，所得粉　体的组成为二氧化钛、ＢａＴｉＯ３和ＢａＴｉ２Ｏ５。这是由于乙　醇的介电常数小，使得氢氧化钡不能有效地解离；乙醇　的粘度（７９℃４．５×１０－４ｐａ．ｓ）较大，扩散与粘度成反比，　使得离解的ａａ２　不能有效地扩散。在此阶段，一部分离　解的Ｂａ　扩散到ＴｉＯ２颗粒表面，形成ＢａＴｉＯ３薄层，包　裹在未反应的ＴｉＯ２颗粒表面。部分刚生成的ＢａＴｉＯ３与　相接触的ＴｉＯ２继续反应，生成了富钛的ＢａＴｉ２Ｏ５。在反　应时间为３～６ｈ阶段，随着钛酸钡的形成，溶解的氢氧　化钡被消耗掉，这样促进了剩余的氢氧化钡的溶解。进　一步离解的Ｂａ２＋借助扩散透过ＢａＴｉＯ　薄层，与二氧化钛　和ＢａＴｉ２Ｏ５相接触，使反应继续。直到二氧化钛消耗完　全，钛酸钡合成反应结束。根据图２（ｃ），经计算可知制　得的立方晶系ＢａＴｉＯ３，ａ值约为４．０２８。　同时将反应原料中钛钡摩尔比为０．８、反应温度为　７９℃、反应时间６ｈ，ｐＨ为１１的条件下所得到的产物用　ｘ射线衍射法分析了其组成与晶型，结果见图３。　●　●●●　．‘４　ｌ　Ｊ１Ｉ　犬　：：：：　Ｚ口，ｌ　ｌ　图３反应原料Ｂａ／Ｔｉ摩尔比为Ｏ．８：１制得粉体的ＸＲＤ　图　Ｆｉｇ　３　ＸＲＤ　ｐａｔｔｅｒｎｓ　ｏｆ　ｐｏｗｄｅｓ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　Ｂａ／Ｔｉ　ｍｏｒａｌ　ｒａｔｉｏｏｆ０．８：ｌ　从图３的ＸＲＤ图谱中可见清晰的ＢａＴｉＯ３和少许的　ＢａＴｉ２Ｏ５衍射峰，与标准的ＢａＴｉＯ３面间距ｄ值相对照，　可确定制得的ＢａＴｉＯ３粒子为立方晶系，与标准的　ＢａＴｉ２Ｏ５面间距ｄ值相对照，可确定ＢａＴｉ２Ｏ５粒子为单　斜晶系。由此可知当反应物中钡钛摩尔比为０．８，产物　Ｂａ（ＯＨ）２＋ＢａＴｉ２０５　２ＢａＴｉＯ３＋Ｈ２０　（３）　当二氧化钛过量时：ＴｉＯ２ｑ－ＢａＴｉＯ３＿◆ＢａＴｉ２Ｏ５（４）　３．３钛酸钡纳米粉末透射电镜的分析　为了研究ＢａＴｉＯ３纳米粒子的形貌和大小，将反应原　料中钡钛摩尔比为１．０、反应温度为７９＂Ｃ、反应时间为　６ｈ、ｐＨ为１　１的条件下合成的钛酸钡粉末作ＴＥＭ分析，　典型的电镜照片如图４所示。由电镜照片可见，ＢａＴｉＯ　纳米粒子粒径分布范围为１０￣３０ｎｍ，平均约为２０ｒｉｍ，　粒子呈球形和方形：粒径分布较均匀，无明显团聚。图　５是ＢａＴｉＯ３纳米粒子的选区电子衍射图，从图中可见清　晰的衍射环和衍射点，说明ＢａＴｉＯ３纳米粒子为多晶结　构，其中有少量的单晶存在。　图４　ＢａＴｉＯ３纳米粒子的透射电镜照片（×１００Ｋ）　ｉＦｇ　４　ＴＥＭ　ｍｉｃｒｏｇｒａｐｈ　ｏｆ　ＢａＴｉＯ３　ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ　图５　ＢａＴｉＯ３纳米粒子的电子衍射图　Ｆｉｇ　５　ＥＤ　ｐａｔｔｅｒｎ　ｏｆ　ＢａＴｉＯ３　ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ　４结论　（１）在最佳条件：即反应原料的钡钛比为１．０、反　应温度为７９℃、反应时间为６ｈ、ｐＨ为ｌ１，产物后处理　时采用稀醋酸洗涤，所得产物钛酸钡的Ｔｉ／Ｂａ平均值为　１．０ｌ：具有较好的晶体结构，且为立方相，ａ值约为　４．０２８：分散的ＢａＴｉＯ３纳米粒子平均粒径约为２０ｎｍ呈　方形。ＥＤ分析表明，钛酸钡纳米粒子为多晶结构，其　维普资讯 http://www.cqvip.com 冯秀丽等：乙醇热法合成纳米钛酸钡及其形成机理的研究　２１２Ｉ　Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｃｅｒａｍｉｃ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，２Ｏｏ４．２４：７３９－７５２．　中有少量的单晶存在。　（２）通过对不同反应时间合成钛酸钡的ＸＲＤ分　析，推出了钛酸钡的形成机理为原位转变机理和钡钛摩　尔比为Ｏ．８时可以生成富钛的ＢａＴｉ２Ｏ５粉末。　参考文献：　［１】　董相廷，刘桂霞，孙２０（２）：１２３－１２５．　［８】　Ｂｕｒｃｓｕ　Ｅ，Ｒａｖｉｃｈａｎｄｒａｎ　Ｇ　Ｂｈａｔｔａｃｈａｒｙａ　Ｋ．『Ｊ１．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｍｅｃｈａｎｉｃｓ　ａｎｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ　ｏｆ　Ｓｏｌｉｄｓ．２０ｏ４．５２：８２３．８４６．　［９】　Ｓｔｏｊａｎｏｖｉｃ　Ｂ　Ｄ，Ｆｏｓｃｈｉｎｉ　Ｃ　Ｒ，Ｐｅｊｏｖｉｃ　Ｖ　Ｚ，ｅｔ　ａ１．［Ｊ】．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｈｅ　ｔＥｕｒｏｐｅａｎ　Ｃｅｒａｍｉｃ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，２Ｏｏ４．２４：１４６７．１４７１．　Ｈｓｉｎｇ　Ｌｕ．［Ｊ】．１ｈ．ｍ　Ｓｏｆｉｄ　ＦｉｌｎｌＳ，２０ｏ１，　［１０】　Ｃｈｕ　Ｔｓｕｎ　Ｗｕ，Ｆｕ－３９８－３９９：６２１－６２５．Ｄａｉｒｏｎｇ　Ｃｈｅｎ，Ｘｉｕｌｉｎｇ　Ｊｉａｏ．【Ｊ】．Ｊｏｕｒｎａｌ　晶，等．［Ｊ】．中国稀土学报，２００２，　晶，等．［Ｊ］．稀有金属材料与工程，　ｏｆ　ｈｅ　ｔＡｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｅｒａｍｉｃ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，２０ｏ０．８３：２６３．２６８．　周海牛，庄志强，王歆．阴．中国陶瓷，２００１，３７（３）：４４＿４６．　［２】　董相廷，刘桂霞，孙２００１，３０（１）：７３－７６．　Ｍａｃｌａｒｅｎ　Ｉ，Ｐｏｎｔｏｎ　Ｃ　Ｂ．ｆＪ１．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｃｅｒａｍｉｃ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，２０ｏ０．２０：１２６７－１２７５．　［３】董相廷，曲晓刚，洪广言，等．［Ｊ】．科学通报，１９９６，　４１（９）：８４７－８５０．　Ｐａｓｃａｌ　Ｐｉｎｃｅｌｏｕｐ，Ｃｈｒｉｓｔｉａｎ　Ｃｏｕｒｔｏｉｓ，Ｊｅａｎ　Ｖｉｃｅｎｓ，ｅｔ　ａ１．ｆＪ１．　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｈｅ　ｔＥｕｒｏｐｅａｎ　Ｃｅｒａｍｉｃ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９９９，１９：９７３．９７７．　［４】董相廷，孙　晶，刘桂霞，等．［Ｊ】．化学学报，２００３，　６１（１）：１２２－１２５．　ＪｏｏｈｏＭｏｏｎ，Ｅｎｄｅｒ　Ｓｕｖａｃｉ，ＡｕｇｕｓｔｏＭｏｒｒｏｎｅ，ｅｔａ１．啪．Ｊｏｕｍａｌ　ｏｆｔｈｅ　Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｃｅｒａｍｉｃ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，２００３，２３：２１５３－２１６１．　【５】董相廷，张丽，张伟，等．［Ｊ］．Ａｃｔａ　Ｐｈｙｓ　Ｃｈｅｍ　Ｓｉｃ，　李汶军，施尔畏，郑燕青，等．［Ｊ】．硅酸盐学报，１９９９，　２７（　：７１４．７２０．　２００１，１７（８）：７３９—７４２．　［６】Ｈａｌｄｃｒ　Ｎ，Ｃｈａａｏｐａｄｈｙａｙ　Ｄ，Ｄａｓ　Ｓｈａｒｍａ　Ａ，ｅｔ　ａ１．［Ｊ］．　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，２００１，３６：９０５．９１３．　Ｓｅｕｎｇ—Ｂｅｏｍ　Ｃｈｏ，Ｊｕｎ－ｓｅｏｋ　Ｎｏｈ，Ｄａｅ—Ｙｏｎｇ　Ｌｉｍ，ｅｔ　ａ１．［Ｊ】．　ｎ　［７】Ｄａｎｇ－Ｈｙｏｋ　Ｙｏｏｎ，Ｂｕｒｔｒａｎｄ　Ｉ．Ｌｅｅ．［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｎ　ｎ　ｎ　ｎ　ｎ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｌｅｔｔｅｒｓ．２０ｏ３．５７：４３０２－４３０８．　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｏｆ　ｎａｎｏｍｅｔｅｒ　ｂａｒｉｕｍ　ｔｉｔａｎａｔｅ　ｉｎ　ａｌｃｏｈｏ１．ｔｈｅｒｍａｌ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ＦＥＮＧ　Ｘｉｕ—Ｕ　，Ⅵ　ＮＧ　Ｇｏｎｇ—ｙｉｎｇ　（１．Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｃｈｉｎａ　Ａｃａｄｅｍｙ　ｏｆ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｐｈｙｓｉｃｓ，Ｍｉａｎｙａｎｇ　６２１９００，Ｃｈｉｎａ；　２．Ｔｈｅ　Ｃｈｅｎｇｄｕ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｃｈｅｎｇｄｕ　６１１３０４１。Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｌｃｏｈｏ１．．ｔｈｅｒｍａｌ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｎａｎｏ．．ＢａＴｉＯ３　ｆｒｏｍ　Ｈ２ＴｉＯ３　ａｎｄ　Ｂａ（ＯＨ）２　ａｔ　ｎ　ａＡｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ　Ｐｒｅｓｓ　ｗａｓ　ｓｙｓｔｅｍａｔｉｃａｌｌｙ　ｓｔｕｄｉｅｄ　ｎｄ　ａｈｅ　ｔｏｐｔｉｍｉｚｅｄ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ｗｅｒｅ　ｏｂｍｉｎｅｄ．Ｍｌｅｎ　ｈｅ　ｔｒｅａｃｔｉｏｎ　ｉＳ　ｃａｒｒｉｄ　ｅｏｕｔ　ａｔ　ａ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｏｆ　７９℃，ａｎ　ａｔｍｏｓ—ｐｈｅｒｉｃ　ｐｒｅｓｓ　ｆｏｒ　６ｈ，ｔｈｅ　ｍｏｒｌ　ｒａｔａｉｏ　ｏｆ　Ｂａ（ＯＨ）２：Ｈ２ＴｉＯ３＝Ｉ．０，ｐＨ＝１１，ｔｈｅ　ｃｒｙｓｔａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ＢａＴｉＯ３　ｆｒｏｍ　ＸＲＤ　ｉｓ　ｃｕｂｉｃ　ｗｉｈ　ｔｈｅ　ｔｃｏｎｓｔａｎｔ（ａ）ｂｅｉｎｇ　４．０２８；ＴＥＭ　ｐｈｏｔｏｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ｈｅ　ｔＢａＴｉＯ３　ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｗｅｒｅ　ｓｑｕａｒｅ　ｉｎ　ｓｈａｐｅ，ｔｈｅ　ａｖｅｒａｇｅ　ｓｉｚｅ　Ｗａｓ　ａｂｏｕｔ　２０ｎｍ；ＥＤ　ｉｍａｇｅｓ　ｉｎｄｉｃａｔｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ＢａＴｉＯ３　ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｗｅｒｅ　ｐｏｌｙｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ａｎｄ　ｓｏｍｅ　ｏｆ　ＢａＴｉＯ３　ｗｅｒｅ　ｍｏｎｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　ｐａｒｔｉｃｌｅｓ．Ｂｙ　ａｎａｌｙｚｉｎｇ　ｔｈｅ　ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｔｈｅ　ｐｈａｓｅ　ｏｆ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｔｉｍｅ，　ＢａＴｉ２０５　ａｎｄ　ｔｈｅ　Ｂａ／Ｔｉ　ｍｏｒａｌ　ｒａｔｉｏ，ｉｔ　ｉｓ　ｐｒｏｐｏｓｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｏｆ　ＢａＴｉＯ３　ｐｏｗｄｅｒｓ　ｉｓ　ｉｎ－ｓｉｔｕ　ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅ：ｂａｒｉｕｍ　ｆｉｔａｎａｔｅ）ａｌｃｏｈｏｌ－ｔｈｅｒｍａｌ　ｍｅｔｈｏｄ）ｉｎ－ｓｉｔｕ　ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎ