因此，我们建议按谱峰的描述函数对拖尾峰进行分类。就目前的认识水平来看，拖尾峰可分为ＥＭＧ峰、峰和目前尚属未知的其他类型峰等。很明显，在这方面有许多工作有待进行。参考文献［１］Ｊ．Ｐ．Ｆｏｌｅｙ ａｎｄ Ｊ．Ｇ．Ｄｏｒｓｅｙ，Ｊ．Ｃｈｒｏｍａ－ｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．，２２，４０（１９８４）．［２］ 吴宁生、邱爱民、吴明立，色ａ，６（３），１５３（１９８８）．［３］ 吴宁生、邱爱民、赵贵文，未发表资料。［４］ Ｊ．Ｒｕｚｉｋａ ａｎｄ Ｅ．Ｈ．Ｈａｎｓｅｎ，Ｆｌｏｗ Ｉｎｊｅｃ－ｔｉｏｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，ＮｅｗＹｏｒｋ，Ｐ．４０，１９８１．［５］ Ｗ．Ｗ．Ｙａｕ，Ａｎａｌ，Ｃｈｅｍ．，４９，３９５（１９７７）．峰为ＥＭＧ峰而不是峰，半峰宽的实验值与（收稿日期：１９８８年９月２４日）理论值符合得很好。这不仅说明了峰的形成机理，虽然峰的峰宽规律现时还不十分清楚，但也能说明峰半峰宽规律与ＥＭＧ峰的不同。由以上讨论可知，ＥＭＧ峰和峰的描述函数不同，它们的形成机理和半峰宽规律不同，即物质在色谱过程中的运动规律不同，所以它们应属两种不同类型的色谱峰。Ｔｈｅ Ｐｅａｋ Ｔｙｐｅ ｏｆ Ｔａｉｌｅｄ Ｐｅａｋ ＷＮｉｓｈｅｎｇ ａｎｄＱｉｕ Ａｉｍｉｎ Ｄａｒｔｍｅｎｔ Ａｐｐｌｉｅｄ ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＵｎｉｕｅｓｌｙ ｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｙ Ｃｈｉｎａ，Ｈｅｆｉ Ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ｄｅｓｃｒｉｂｉｎｇ ｆｕｎｃｔｉｏｎ ｔｈｅｐｅａｋ ｔｙｐｅ ｏｆ ｔａｉｌｅｄ ｐｅａｋ ｃａｎ ｂｅ ｃｌａｓｓｉｆｉｅｄ ａｓＥＭＧ ｐｅａｋ，ｇａｍｍａ ｐｅａｋ ａｎｄ ｕｎｋｎｏｗｎ ｔｙｐｅ．ＴｈｅＥＭＧ ｐｅａｋ ｃａｎ ｂｅ ｄｅｓｃｒｉｂｅｄ ｗｉｔｈ ｅｘｐｏｎｅｎｔｉａｌｌｙｍｏｄｉｆｉｅｄ Ｇａｕｓｓｉａｎ（ＥＭＧ） ｆｕｎｃｔｉｏｎ Ｇａｍｍａ ｐｅａｋｃａｎ ｂｅ ｄｅｓｃｒｉｂｅｄ ｗｉｔｈ ｄｅｎｓｉｔｙ ｆｕｎｃｔｉｏｎ ａｓｓｏｃｉａｔｅｄｗｉｔｈ ｇａｍｍａ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ．毛细管气相色谱研究。α烯烃共聚物吕建德冯建跃（浙江大学分析测试中心，杭州）郑文廖银燕邵爱凤杨士林（浙江大学化学系，杭州）在长链ａ－烯烃共聚物研究中，需要测定共聚物分子中不同长度支链的比例及共聚竞聚率，然而，碳数相近的ａ－烯烃的结构和性质相似，因此难以用一般物理和化学方法测定。本文将毛细管气相色谱应用于ａ－烯烃共聚物研究，通过测定聚合反应前、后反应液组正庚烷、正辛烷、正癸烷均为化学纯，混合ａ－烯烃ＣＣ１４）兰炼生产，催化剂ａ－ＴｉＣ１３北京化工研究院生产，助催化剂烷基铝为进口分装，盐酸、异丙醇为分析纯。成的变化，来计算各单体的消耗量，得到共聚物的组成，按Ｆｉｎｅｍａｎ Ｒｏｓｓ公式［１］计算得共聚单体的竞聚率。实验部分（一）试剂庚烯－１、辛烯－１癸烯－１，（二）样品处理反应器中加入溶剂、ａ－烯烃、内标及烷基铝，混合均匀后取出部分样品，移入盛有异丙醉的烧杯中破坏烷基铝，然后转移入分液漏斗，加入１：１盐酸调ｐＨ＝２３，再用去离子水洗至无Ｃｌ－，分出油相，得反应前溶液的色谱分析样品。然后，将ＴｉＣｌ３加入反应器，升温聚合，待反应进行一定时间后，加入异丙醇中止反应，并析出聚合物，取部分反应残液移入分液漏斗，以下处理同前，得到反应后残液的色谱分析样品。（三）色谱条件岛津ＧＣ－９Ａ，ＦＩＤ，Ｃ－Ｒ２Ａ微处理机。色谱柱：柱１．ＳＥ－５４ＦＱＣ３０ｍ，ｉ．ｄ．０．２５ｍｍ，柱温５０ １６０。柱２．ＰＥＧ－２０Ｍ３０ｍ，ｉ．ｄ．０．２５ｍｍ，柱温７０℃ １８０。汽化３１５Ｔ载气高纯氮，４５ｍｌ／ｍｉｎ，分流比１：５０，尾吹４０ｍｌ／ｍｉｎ，进样量０．０５μ。（四）定性与定量方法用标样ｔＲ及ＧＣ－ＭＳ定性，溴加成法辅助定性。用同碳数正构烷烃作各－烯烃的内标及色谱峰面积归一化法计算各－烯烃的浓度变化△Ｃ，转化率ｘ，反应中各单体的消耗量△Ｑ（即生成聚合物量），用Ｆｉｎｅｍａｎ Ｒｏｓｓ方法计算共聚竞聚率ｒ１，ｒ２。计算公式：式中（ＷＦ）ｏｏ１（ＷＦ）ｏ１、（ＷＦ）ｏｓｔ、（ＷＦ）ｓｔ分别为共聚反应前、后色谱分析样品中α烯烃和正构烷烃的重量百分含量，由峰面积归一化法算得。Ｑ为各α烯烃投料量。Ｒ为反应前α烯烃克分子比，盐为反应中消耗α烯烃的克分子比。结果和讨论（一）－烯烃的色谱分离Ｃ９Ｃ１４混合－烯烃在ＳＥ－５４及ＰＥＧ－２０Ｍ柱上，，在选定的色谱条件下，在２０分钟内均达满意分离。在弱极性的ＳＥ－５４上，同碳数的α烯烃于正构烷烃之前流出，与极性较强的ＰＥＧ－２０Ｍ上流出次序相反，图１，２。（二）内标定量选用同碳数的正构烷烃作内标，消除了反应过程和样品处理过程中由各物理因素造成的误差［２］，提高了分析的准确性。表１列出了癸烯聚合所得产物以表１不同内标计算聚癸烯－１产量误差的比较表２色谱法和称重法测定结果的比较聚合物称重法为基准，与色谱分析分别选用癸烷、庚烷作内标计算结果的比较，由表可见，庚烷作内标误差较大。（三）毛细管汽化分流进样误差由于分流进样受众多因素的影响，易引起区分效应而造成定量精密度与准确度的降低［３，４，本文用Ｃ７Ｃ１６混合α烯烃标样对汽化温度、载气流量、分流比，进样量等操作条件进行考察，得到最优色谱条件，其相对误差小于２．５％。（四）方法的准确度用本法测定了一系列反应条件下癸烯聚合的产量，与聚合物称重数据作比较，结果列于表２，其误差在４．０％以内。（五）分析应用１．共聚物组成测定：各反应条件下混合－烯烃共聚物组成测定结果列于表３，由表可见共聚物组成接近于原料单体组成，说明这些单体的反应性能相近。２．共聚竞聚率测定：辛烯－１庚烯－１、癸烯－１—辛烯－１⒐癸烯－１庚烯－１二元共聚反应的色谱分析数据用式（４）线性回归，得竞聚率如下：辛烯－１—庚烯－１共聚对：癸烯－１辛烯－１共聚对：癸烯－１—庚烯－１共聚对此数据经三元共聚组成方程验证结果较为满意。参考文献［１］林尚安等，高分子化学，科学出版社，北京，Ｐ．６１４，１９８２．表３各反应条件下混合－烯烃共聚物的组成［２］Ｙ．Ｖ．Ｋｉｓｓｉｎ ｅｔａｌ．，Ｊ．Ｐｏｌｙｒａ．Ｓｃｉ．，２２（２），３３３（１９８４）．［３］Ｅｒｎｓｔ Ｂａｙｅｒ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ．，２５６，２０１（１９８３）．［４］葛海霖等，色谱，５（１），４５（１９８７）．（收崭稿日期：１９８８年６月１３日）Ｓｔｕｄｙ ｏｎ α－Ｏｌｅｆｉｎ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ ｂｙ Ｃａｐｉｌｌａｒｙ Ｇａｓ－Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｌｕ Ｊｉａｎｄｅ ａｎｄ Ｆａｎｇ Ｊｉａｎ－ｙａｏ Ａｎａｌｔｉｃａｌ ａｎｄ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｃｅｎｔｅｒ ｏＺｈｅｉａｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｚｈｅｎｇ Ｗｅ，Ｌｉａｏ Ｙｉｎｙａｎ，Ｓｈａｏ Ａｉｅｇａｎｄ Ｙａｎｇ Ｓｈｉｌｉｎ Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏＣｈｅｍｉｓｔｒｙＺｈｅｊｉＩｔａｎｇ ｈｉｓ Ｕｐａｎｉｖｅｐｅｒ ｒｓａ ｉｔｙｍｅｔｈｏｄ ｕｓｉｎｇ ｃａｐｉｌｌａｒｙ ｇａｓｙ－ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｔｏ ｓｔｕｄｙ α－ｏｌｅｆｉｎ ｃｏｐｏｌｙ－ｍｅｒｓ ｉｓ ｄｅｓｃｒｉｂｅｄ．Ｔｈｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ ｏｆ ｍｏｎｏ－ｍｅｒｓ ｂｅｆｏｒｅ ａｎｄ ａｆｔｅｒ ｔｈｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｗｅｒｅｄｅｔｅｒｍｉａｄ．Ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ ｒａｔｉｏｓ ｏｆ ｔｈｅ ｍｏｎｏｍｅｒｓａｎｄ ｆｒｏｍ ｃｏｍｐｏｓｔｈｅ ｄａｔｉａ ｔｉｏｎｓ ｏｆ ｏｌｏｅｆｆ ｉｎ ｃｏｐｏｌｃｏｎｓｙｍｅｕｍｐｔｒ ｉｗｅｏｎ ｒｅ ｉｎ ｅｓｔｔｈｅ ｉｍａｔｒｅａｃｅｄ－ｔｉｏｎ ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ｄｅｆｉｎｉｔｅ ｆｏｒｍｕｌａｓ．Ｔｗｏ ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｓ ｏｆ ｍｉｘｅｄ α－ｏｌｅｆｉａｓ（Ｃ９Ｃ１４）ｗｅｒｅｏｂｔａｉｎｅｄ ｏｎ ３０ｍ ｃａｐｉｌｌａｒｙ ｃｏｌｕｍｎ ｃｏａｔｅｄ ｗｉｔｈＳＥ－５４ ａｎｄ ＰＥＧ－２０Ｍ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｎｏｒｍａｌ ｐａｒａ－ｆｆｉｎｓ ｗｅｒｅ ｕｓｅｄ ａｓ ｉｎｔｅｒｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄｓ．Ｔｈｅ ｄｉｆｆｅ－ｒｅｎｃｅ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｆｒｏｍ ｔｈｉｓ ｍｅｔｈｏｄ ａｎｄｔｈｏｓｅ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ ｗｅｉｇｈｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓｗｉｔｈｉｎ ４％．