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(完整版)2019年全国高考化学真题汇总

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绝密★启用前

2019年普通高等学校招生全国统一考试

理科综合能力测试化学Ⅰ

注意事项:

1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上.

2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上，写在本试卷上无效。

3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回.

可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Mg 24 S 32 Fe 56 Cu 64一、选择题:本题共7个小题，每小题6分。共42分,在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。

7．陶瓷是火与土的结晶，是中华文明的象征之一，其形成、性质与化学有着密切的关系。下列说法错误的是

A．“雨过天晴云破处”所描述的瓷器青色,来自氧化铁 B．闻名世界的秦兵马俑是陶制品，由黏土经高温烧结而成 C．陶瓷是应用较早的人造材料，主要化学成分是硅酸盐 D．陶瓷化学性质稳定,具有耐酸碱侵蚀、抗氧化等优点

8．关于化合物2−苯基丙烯(），下列说法正确的是

A．不能使稀高锰酸钾溶液褪色 B．可以发生加成聚合反应 C．分子中所有原子共平面 D．易溶于水及甲苯

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9．实验室制备溴苯的反应装置如下图所示,关于实验操作或叙述错误的是

A．向圆底烧瓶中滴加苯和溴的混合液前需先打开KB．实验中装置b中的液体逐渐变为浅红色

C．装置c中的碳酸钠溶液的作用是吸收溴化氢 D．反应后的混合液经稀碱溶液洗涤、结晶,得到溴苯

10．固体界面上强酸的吸附和离解是多相化学在环境、催化、材料科学等领域研究的重要课题。下图为少量HCl气体分子在253 K冰表面吸附和溶解过程的示意图。下列叙述错误的是

11．NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸H2A的Ka1=1。1×10−3 ，Ka2=3.9×10−6）溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是

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A．混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关 B．Na+与A2−的导电能力之和大于HA−的 C．b点的混合溶液pH=7

D．c点的混合溶液中,c（Na+)〉c（K+）〉c(OH−)

12．利用生物燃料电池原理研究室温下氨的合成，电池工作时MV2+/MV+在电极与酶之间传递电子，示意图如下所示。下列说法错误的是

A．相比现有工业合成氨，该方法条件温和，同时还可提供电能 B．阴极区,在氢化酶作用下发生反应H2+2MV2+

2H++2MV+

C．正极区，固氮酶为催化剂，N2发生还原反应生成NH3D．电池工作时质子通过交换膜由负极区向正极区移动

13．科学家合成出了一种新化合物(如图所示），其中W、X、Y、Z为同一短周期元素,Z核外最外层电子数是X核外电子数的一半。下列叙述正确的是

A．WZ的水溶液呈碱性

B．元素非金属性的顺序为X〉Y〉Z C．Y的最高价氧化物的水化物是中强酸 D．该新化合物中Y不满足8电子稳定结构二、非选择题：（一）必考题：共43分.

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26．（14分）

硼酸（H3BO3）是一种重要的化工原料,广泛应用于玻璃、医药、肥料等工艺。一种以硼镁矿（含Mg2B2O5·H2O、SiO2及少量Fe2O3、Al2O3)为原料生产硼酸及轻质氧化镁的工艺流程如下：

回答下列问题:

（1）在95 ℃“溶浸”硼镁矿粉，产生的气体在“吸收”中反应的化学方程式为_________.

（2）“滤渣1”的主要成分有_________。为检验“过滤1\"后的滤液中是否含有Fe3+离子，可选用的化学试剂是_________.

−，−10，（3）根据H3BO3的解离反应：H3BO3+H2O可判断H3BO3H++B(OH）4Ka=5.81×10

是_______酸；在“过滤2”前,将溶液pH调节至3.5,目的是_______________。（4）在“沉镁”中生成Mg(OH）2·MgCO3沉淀的离子方程式为__________，母液经加热后可返回___________工序循环使用。由碱式碳酸镁制备轻质氧化镁的方法是_________.

27．(15分)硫酸铁铵［NH4Fe(SO4）2·xH2O]是一种重要铁盐。为充分利用资源,变废为宝,在实验室中探究采用废铁屑来制备硫酸铁铵,具体流程如下:

回答下列问题：

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(1)步骤①的目的是去除废铁屑表面的油污，方法是_________________.

（2）步骤②需要加热的目的是_________________,温度保持80~95 ℃，采用的合适加热方式是_________________。铁屑中含有少量硫化物,反应产生的气体需要净化处理，合适的装置为_________________（填标号）。

（3）步骤③中选用足量的H2O2，理由是_________________.分批加入H2O2，同时为了_________________，溶液要保持pH小于0.5。

(4）步骤⑤的具体实验操作有______________，经干燥得到硫酸铁铵晶体样品.(5）采用热重分析法测定硫酸铁铵晶体样品所含结晶水数，将样品加热到150 ℃时，失掉1。5个结晶水，失重5.6%。硫酸铁铵晶体的化学式为______________。28．（14分)水煤气变换［CO(g)+H2O(g）=CO2(g）+H2(g)]是重要的化工过程，主要用于合成氨、制氢以及合成气加工等工业领域中。回答下列问题：

（1）Shibata曾做过下列实验：①使纯H2缓慢地通过处于721 ℃下的过量氧化钴CoO（s)，氧化钴部分被还原为金属钴Co(s)，平衡后气体中H2的物质的量分数为0.0250。②在同一温度下用CO还原CoO(s），平衡后气体中CO的物质的量分数为0.0192.根据上述实验结果判断，还原CoO（s）为Co(s）的倾向是CO_________H2（填“大于\"或“小于”）。

（2）721 ℃时，在密闭容器中将等物质的量的CO(g）和H2O(g)混合，采用适当的催化剂进行反应,则平衡时体系中H2的物质的量分数为_________（填标号）.A．＜0。25

B．0.25

C．0。25～0.50

D．0.50

E．＞0.50

(3)我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究了在金催化剂表面上水煤气变换的反

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应历程,如图所示,其中吸附在金催化剂表面上的物种用❉标注。可知水煤气变换的ΔH________0（填“大于”“等于”或“小于”)，该历程中最大能垒(活化能)E正=_________eV,写出该步骤的化学方程式_________。

（4）Shoichi研究了467 ℃、489 ℃时水煤气变换中CO和H2分压随时间变化关系（如下图所示）,催化剂为氧化铁，实验初始时体系中的pHO和pCO相等、pCO和pH相等。

222

计算曲线a的反应在30~90 min内的平均速率v(a）=___________kPa·min−1。467 ℃时pH和pCO随时间变化关系的曲线分别是___________、___________。489 ℃时pH

和pCO随时间变化关系的曲线分别是___________、___________。

（二）选考题:共15分。请考生从2道化学题任选一题作答。如果多做，则每科按所做的第一题计分。

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35．[化学——选修3：物质结构与性质］（15分)

在普通铝中加入少量Cu和Mg后，形成一种称为拉维斯相的MgCu2微小晶粒，其分散在Al中可使得铝材的硬度增加、延展性减小，形成所谓“坚铝”，是制造飞机的主要村料。回答下列问题：

（1）下列状态的镁中，电离最外层一个电子所需能量最大的是 (填标号)。A．

B．

C．

D．

(2)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别是、。乙二胺能与Mg2+、Cu2+等金属离子形成稳定环状离子，

其原因是，其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是（填“Mg2+\"或“Cu2+”）。

（3）一些氧化物的熔点如下表所示：

氧化物熔点/°C

Li2O1570

MgO2800

P4O623.8

SO2−75.5

解释表中氧化物之间熔点差异的原因。

（4）图（a)是MgCu2的拉维斯结构，Mg以金刚石方式堆积,八面体空隙和半数的四面体空隙中，填入以四面体方式排列的Cu。图（b）是沿立方格子对角面取得的截图.可见，Cu原子之间最短距离x= pm，Mg原子之间最短距离y= pm。设阿伏加德罗常数的值为NA,则MgCu2的密度是 g·cm−3（列出计算表达式）。

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36．[化学——选修5：有机化学基础］（15分)化合物G是一种药物合成中间体,其合成路线如下：

回答下列问题：（1）A中的官能团名称是。

（2）碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。写出B的结构简式,用星号（＊）标出B中的手性碳。

(3)写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式。（不考虑立体异构，只需写出3个)（4）反应④所需的试剂和条件是。(5）⑤的反应类型是。

（6）写出F到G的反应方程式。

(7）设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备(无机试剂任选)。

2019年普通高等学校招生全国统一考试理科综合化学参考答案

7。A

8。B

9.D

10.D

11。C

12。B

13。C

的合成路线

26．（1）NH4HCO3+NH3（NH4)2CO3（2）SiO2、Fe2O3、Al2O3 KSCN

（3）一元弱转化为H3BO3，促进析出

2(4）2Mg2++3CO3+2H2O

Mg(OH）2·MgCO3↓+2HCO39

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2（或2Mg2++2CO3+H2O

Mg(OH)2·MgCO3↓+CO2↑）溶浸高温焙烧

27.（1)碱煮水洗（2)加快反应热水浴 C(3）将Fe2+全部氧化为Fe3+；不引入杂质防止Fe3+水解(4)加热浓缩、冷却结晶、过滤（洗涤）（5)NH4Fe(SO4)2·12H2O28。（1）大于（2)C

（3）小于 2.02 COOH＊+H＊+H2O*（4）0.0047 b c a d

35。（1)A（2）sp3 sp3 乙二胺的两个N提供孤对电子给金属离子形成配位键 Cu2+

（3)Li2O、MgO为离子晶体,P4O6、SO2为分子晶体。晶格能MgO〉Li2O。分子间力（分子量)P4O6〉SO2（4）23824+1664 a a

44NAa31030COOH*+2H*+OH*（或H2O*

H*+OH＊)

36.（1)羟基(2)（3）

（4）C2H5OH/浓H2SO4、加热（5）取代反应

（6）

（7）

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2019年普通高等学校招生全国统一考试

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理科综合能力测试化学Ⅱ

注意事项:

1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上.

2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑，如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号.回答非选择题时，将答案写在答题卡上，写在本试卷上无效。。

3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回.

可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 F 19 Na 23 S 32 Cl 35。5 As 75 I 127 Sm 150

一、选择题:本题共7个小题，每小题6分。共42分，在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的.

7．“春蚕到死丝方尽，蜡炬成灰泪始干\"是唐代诗人李商隐的著名诗句，下列关于该诗句中所涉及物质的说法错误的是（）

A．蚕丝的主要成分是蛋白质B．蚕丝属于天然高分子材料C．“蜡炬成灰\"过程中发生了氧化反应

D．古代的蜡是高级脂肪酸酯，属于高分子聚合物

8．已知NA是阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是（）A．3g3He含有的中子数为1NA

B．1 L 0。1mol·L-1磷酸钠溶液含有的PO34数目为0.1NAC．1 mol K2Cr2O7被还原为Cr3+转移的电子数为6NA

D．48 g正丁烷和10g异丁烷的混合物中共价键数目为13NA

9．今年是门捷列夫发现元素周期律150周年。下表是元素周期表的一部分，W、X、Y、Z为短周期主族元素，W与X的最高化合价之和为8。下列说法错误的是（）

A．原子半径：WC．气态氢化物热稳定性：Z〈W

B．常温常压下，Y单质为固态

D．X的最高价氧化物的水化物是强碱

10．下列实验现象与实验操作不相匹配的是( ）

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实验操作

实验现象

向盛有高锰酸钾酸性溶液的试管中通入溶液的紫色逐渐褪去，静置后溶液足量的乙烯后静置

分层

将镁条点燃后迅速伸入集满CO2的集气集气瓶中产生浓烟并有黑色颗粒瓶

产生

C向盛有饱和硫代硫酸钠液的试管中滴加有刺激性气味气体产生,溶液变浑稀盐酸

浊

向盛有FeCl3溶液的试管中加过量铁粉，黄色逐渐消失，加KSCN后溶液颜充分振荡后加1滴KSCN溶液

色不变

11．下列化学方程式中，不能正确表达反应颜色变化的是（）A．向Cu2SO4溶液中加入足量Zn粉,溶液蓝色消失Zn+CuSO4=Cu+ZnSO4B．澄清的石灰水久置后出现白色固体Ca（OH)2+CO2=CaCO3↓+H2OC．Na2O2在空气中放置后由淡黄色变成白色2Na2O2=2Na2O+O2↑D．向Mg（OH） 2悬浊液中滴加足量FeCl3溶液出现红褐色沉淀3Mg(OH）2+2FeCl3=2Fe(OH）3+3MgCl2

12．绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉（CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是（　　）

A．图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度

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B．图中各点对应的Kap的关系为：Kap（m）= Kap(n）< Kap(p）〈 Kap（q）C．向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动D．温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动13．分子式为C4H8BrCl的有机物共有（不含立体异构)（　　）A．8种二、非选择题：(一）必考题:共43分。

26．（13分）立德粉ZnS·BaSO4(也称锌钡白)，是一种常用白色颜料.回答下列问题：（1)利用焰色反应的原理既可制作五彩缤纷的节日烟花,亦可定性鉴别某些金属盐。灼烧立德粉样品时，钡的焰色为_______（填标号）。A．黄色

B．红色

C．紫色

D．绿色

B．10种

C．12种

D．14种

（2)以重晶石（BaSO4）为原料，可按如下工艺生产立德粉：

①在回转炉中重晶石被过量焦炭还原为可溶性硫化钡，该过程的化学方程式为______________。回转炉尾气中含有有毒气体,生产上可通过水蒸气变换反应将其转化为CO2和一种清洁能源气体,该反应的化学方程式为________________________。②在潮湿空气中长期放置的“还原料”,会逸出臭鸡蛋气味的气体，且水溶性变差，其原因是“还原料”表面生成了难溶于水的__________（填化学式）。③沉淀器中反应的离子方程式为____________________________________.

（3）成品中S2-的含量可以用“碘量法”测得。称取mg样品，置于碘量瓶中，移取25。00 mL 0。1000mol·L—1的I2—KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处反应5min，有单质硫析出。以淀粉为指示剂,过量的I2用0.1000mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定，反

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222IS4O6应式为I2+2S2O3．测定时消耗Na2S2O3溶液体积VmL.终点颜色变化为

_________________,样品中S2—的含量为_________________________（写出表达式)。

27．(15分）环戊二烯(）是重要的有机化工原料，广泛用于农药、橡胶、塑料等生产，回答下列问题:

（1)已知:（g)= (g)+H2(g)　　ΔH1=100.3kJ·mol—1　①

H2（g）+I2(g）=2HI（g) ΔH2=11。0kJ·mol—1　②

对于反应：(g) + I2(g）= （g） + 2HI(g）　③　　ΔH3=________kJ·mol—1。（2）某温度下，等物质的量的碘和环戊烯（）在刚性容器内发生反应③,起始总压为105Pa。达到平衡后，欲增加环戊烯的平衡转化率，可采取的措施有______（填标号）。

A．通入惰性气体C．增加环戊烯浓度

B．提高温度D．增加碘浓度

(3）环戊二烯容易发生聚合生成二聚体，该反应为可逆反应。不同温度下，溶液中环戊二烯浓度与反应时间的关系如图所示，下列说法正确的是_______（填标号）。

A．T1T2 B．a点的反应速率小于c点的反应速率

C．a点的正反速率大于b点的逆反应速率 D．b点时二聚体的浓度为0.45mol·L—

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（4）环戊二烯可用于制备二茂铁（Fe(C5H5）2，结构简式为

），后者广泛应用于航

天、化工等领域中。二茂铁的电化学制备原理如下图所示，其中电解液为溶解有溴化钠（电解质）和环戊二烯的DMF溶液（DMF为惰性有机溶剂).

该电解池的阳极为_______,总反应为_____________________________.电解制备需要在无水条件下进行,原因为__________________.

28．（15分）

咖啡因是一种生物碱(易溶于水及乙醇，熔点234。5℃，100℃以上开始升华）,有兴奋大脑神经和利尿等作用。茶叶中含咖啡因约1％~5%、单宁酸(Ka约为106，易溶于水及乙醇）约3％~10％，还含有色素、纤维素等。实验室从茶叶中提取咖啡因的流程如下图所示.

索氏提取装置如右图所示。实验时烧瓶中溶剂受热蒸发，蒸气沿蒸气导管2上升至球形冷凝后滴入滤纸套筒1中,与茶叶末接触,进行萃取。萃取液液面达到虹吸管3返回烧瓶，从而实现对茶叶末的连续萃取.回答下了问题：

（1）实验时需将茶叶研细，放入滤纸套筒1中,研细的目的是_________.圆底烧瓶中加入95％乙醇为溶剂，加热前还要加几粒________.

（2）提取过程不可选用明火直接加热,原因是_________.与常规的萃取相比,采用索氏提取器的优点是_________。

（3）提取液需经“蒸馏浓缩”除去大部分溶剂。与水相比,乙醇作为萃取剂的优点计、

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接收管之外，还有________（填标号）。A．直形冷凝管C．接收瓶

B．球形冷凝管D．烧杯

(4)浓缩液加生石灰的作用是和________和吸收 ________。

(5)可采用如右图所示的简易装置分离提纯咖啡因.将粉状物放入蒸发

皿中并小火加热，咖啡因在扎有小孔的滤纸上凝结，该分离提纯方法的名称是________。

（二）选考题：共15分.请考生从2道化学题任选一题作答.如果多做，则每科按所做的第一题计分。

35．[化学—选修3：物质结构与性质］（15分)

近年来我国科学家发现;了一系列意义重大的铁系超导材料,其中一类为FeSmAsFO组成的化合物。回答下列问题：

（1)元素As与N同族。预测As的氢化物分子的立体结构为________，其沸点比NH3的________填“高”或“低”),其判断理由是________.

（2）Fe成为阳离子时首先失去________轨道电子,Sm3+价层店子排布式为________。（3)比较离子半径：F________O2（填“大于”“等于”或“小于”）.

(4）一种四方结构的超导化合物的晶胞如图1所示.晶胞中Sm和As原子的投影位置如图2所示。

图中F和O2共同占据晶胞的上下底面位置,若两者的比例依次用x和1x代表，则该化合物的化学式表示为________；通过测定密度和晶胞参数，可以计算该物质的x16

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值，完成它们关系表达式:2[281161x19x]acNA10230gcm3。

以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数

11111坐标，例如图1中原子1的坐标为，，，则原子2和3的坐标分别为，，0、

2222210，0，。236．［化学—选修5：有机化学基础]（15分)

环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的粘结性能,已广泛应用与涂料和胶黏剂等领域。下面是制备一种新型环氧树脂G的合成路线：

已知以下信息：

①②③

回答下列问题：

（1）A是一种烯烃，化学名称为________，C中官能团的名称为________、________.（2)由B生产C的反应类型为________。

(3)由C生产D的反应方程式为_________________________________（4）E的结构简式为_________。

(5）E的二氯代物有多种同分异构体，请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的结构式

①能发生银镜反应;

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②核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为3：2：1。

(6）假设化合物D、F和NaOH恰好完全反应生成1mol单一聚合度的G，若生成的NaCl和H2O的总质量为765g，则G的n值理论上应等于。

参考答案

7．D　　8．B　　9．D　　10．A　　11．C　　12．B　　13．C　　14．D　　15．C26．（1）D(2)①BaSO4 + 4C=BaS+4CO↑　　CO + H2O = CO2 + H2② BaCO3③ S2Ba2Zn2+SO2BaSO4ZnS4125.00V0.1000322（3）浅蓝色至无色　　100%m100027．（1）89.3（2）40％　　3.56×104　　BD（3)CD（4）Fe电极　　

电解生成OH—，进一步与Fe2+反应生成Fe(OH)228．(1）增加固液接触面积，提取充分;沸石

(2）乙醇易挥发，易燃；使用溶剂量少,可连续萃取（萃取小率高）（3)AC（4）单宁酸；水（5)升华

35．（1)三角锥形；低； NH3分子间存在氢键（2）4s；4f5(3）小于；(4）SmFeAsO1xFx36．（1)丙烯；氯原子、羟基（2）加成反应(3）

　　水会阻碍中间物Na的生成；水会

（4）

（5）

(6）8

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理科综合能力测试化学Ⅲ

注意事项：

1．答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。

2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑，如需改动,用橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号.回答非选择题时，将答案写在答题卡上,写在本试卷上无效。

3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。

可能用到的相对原子质量：H 1 Li 7 C 12 N 14 O 16 Na 23 S 32 Cl 35.5 Ar 40 Fe 56 I 127

一、选择题:本题共7个小题，每小题6分。共42分，在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。

7．化学与生活密切相关。下列叙述错误的是

A．高纯硅可用于制作光感电池 B．铝合金大量用于高铁建设C．活性炭具有除异味和杀菌作用 D．碘酒可用于皮肤外用消毒8．下列化合物的分子中，所有原子可能共平面的是

A．甲苯 B．乙烷 C．丙炔 D．1，3−丁二烯

9．X、Y、Z均为短周期主族元素,它们原子的最外层电子数之和我10,X与Z同族，Y最外层电子数等于X次外层电子数，且Y原子半径大于Z。下列叙述正确的是A．熔点：X的氧化物比Y的氧化物高B．热稳定性：X的氢化物大于Z的氢化物C．X与Z可形成离子化合物ZXD．Y的单质与Z的单质均能溶于浓硫酸

10．离子交换法净化水过程如图所示.下列说法中错误的是A．经过阳离子交换树脂后，水中阳离子的总数不变

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−B．水中的NO3 、SO24、Cl通过阳离子树脂后被除去

C．通过净化处理后，水的导电性降低D．阴离子树脂填充段存在反应H++OH−

H2O

11．设NA为阿伏加德罗常数值。关于常温下pH=2的H3PO4溶液,下列说法正确的是A．每升溶液中的H+数目为0。02NA

−B．c（H+）= c（H2PO4)+2c(HPO4）+3c(PO34)+ c(OH)

C．加水稀释使电离度增大，溶液pH减小D．加入NaH2PO4固体，溶液酸性增强12．下列实验不能达到目的的是

选项AB

目的

制取较高浓度的次氯酸溶液

加快氧气的生成速率

实验

将Cl2通入碳酸钠溶液中在过氧化氢溶液中加入少量

MnO2

除去乙酸乙酯中的少量乙酸

加入饱和碳酸钠溶液洗涤、分

液

制备少量二氧化硫气体

向饱和亚硫酸钠溶液中滴加浓

硫酸

13．为提升电池循环效率和稳定性，科学家近期利用三维多孔海绵状Zn（3D−Zn）可以高效沉积ZnO的特点，设计了采用强碱性电解质的3D−Zn—NiOOH二次电池,结构如下图所示。电池反应为Zn

ZnO(s)+2Ni(OH)2(s）。（s）+2NiOOH(s)+H2O(l)充电放电A．三维多孔海绵状Zn具有较高的表面积,所沉积的ZnO分散度高

B．充电时阳极反应为Ni（OH）2(s)+OH−(aq)−e−

NiOOH（s)+H2O(l)

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C．放电时负极反应为Zn（s)+2OH−(aq)−2e−

ZnO（s）+H2O(l）

D．放电过程中OH−通过隔膜从负极区移向正极区二、非选择题：(一）必考题：共43分。

26．（14分)高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料，工业上可由天然二氧化锰粉与硫化锰矿（还含Fe、Al、Mg、Zn、Ni、Si等元素)制备,工艺如下图所示。回答下列问题：

相关金属离子［c0(Mn+）=0.1 mol·L−1］形成氢氧化物沉淀的pH范围如下：

金属离子开始沉淀的

pH沉淀完全的

（1）“滤渣1”含有S和__________________________;写出“溶浸”中二氧化锰与硫

化

锰

反

应

的

化

学

方

程

式

10。1

8。3

2。8

4。7

10.9

8.2

8。9

Mn2+8。1

Fe2+6。3

Fe3+1.5

Al3+3.4

Mg2+8。9

Zn2+6.2

Ni2+6。9

____________________________________________________。

（2）“氧化”中添加适量的MnO2的作用是将________________________.（3）“调pH”除铁和铝,溶液的pH范围应调节为_______~6之间。

（4）“除杂1\"的目的是除去Zn2+和Ni2+，“滤渣3\"的主要成分是______________。（5)“除杂2\"的目的是生成MgF2沉淀除去Mg2+.若溶液酸度过高，Mg2+沉淀不完全，原

因

是

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_____________________________________________________________________.（

6）

写

出

“沉

锰

\"的

离

子

方

程

式

___________________________________________________。

（7）层状镍钴锰三元材料可作为锂离子电池正极材料，其化学式为LiNixCoyMnzO2，其中Ni、Co、Mn的化合价分别为+2、+3、+4。当x=y=1时，z=___________.

327．（14分)乙酰水杨酸(阿司匹林）是目前常用药物之一。实验室通过水杨酸进行乙酰化制备阿司匹林的一种方法如下：

水杨酸

熔点/℃相对密度/(g·cm﹣3)相对分子质量

138157～1591.44

醋酸酐—72～—741。10

乙酰水杨酸135～1381.35

102180

实验过程：在100 mL锥形瓶中加入水杨酸6.9 g及醋酸酐10 mL，充分摇动使固体完全溶解。缓慢滴加0.5 mL浓硫酸后加热,维持瓶内温度在70 ℃左右，充分反应。稍冷后进行如下操作.

①在不断搅拌下将反应后的混合物倒入100 mL冷水中，析出固体,过滤。②所得结晶粗品加入50 mL饱和碳酸氢钠溶液，溶解、过滤。③滤液用浓盐酸酸化后冷却、过滤得固体。④固体经纯化得白色的乙酰水杨酸晶体5.4 g。回答下列问题:

（1)该合成反应中应采用__________加热.(填标号)

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A．热水浴B．酒精灯C．煤气灯D．电炉

（2）下列玻璃仪器中，①中需使用的有________（填标号），不需使用的_____________（填名称）。

（3）①中需使用冷水,目的是______________________________________.（4)②中饱和碳酸氢钠的作用是_________________________________，以便过滤除去难溶杂质。

（5）④采用的纯化方法为____________.（6)本实验的产率是_________％.

28．（15分）近年来,随着聚酯工业的快速发展，氯气的需求量和氯化氢的产出量也随之迅速增长。因此,将氯化氢转化为氯气的技术成为科学研究的热点。回答下列问题:

（1）Deacon发明的直接氧化法为：4HCl(g）+O2(g）=2Cl2（g)+2H2O(g)。下图为刚性容器中，进料浓度比c(HCl） ∶c(O2）分别等于1∶1、4∶1、7∶1时HCl平衡转化率随温度变化的关系：

可知反应平衡常数K(300℃)____________K(400℃）（填“大于”或“小于\")。设HCl

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初始浓度为c0，根据进料浓度比c（HCl)∶c（O2)=1∶1的数据计算K（400℃）=____________（列出计算式）。按化学计量比进料可以保持反应物高转化率，同时降低产物分离的能耗。进料浓度比c（HCl)∶c(O2)过低、过高的不利影响分别是____________。

（2)Deacon直接氧化法可按下列催化过程进行:CuCl2(s）=CuCl（s)+2Cl2(g) ΔH1=83 kJ·mol-1

CuCl（s）+2O2（g）=CuO（s)+2Cl2（g) ΔH2=-20 kJ·mol—1CuO(s)+2HCl(g)=CuCl2（s)+H2O(g） ΔH3=—121 kJ·mol-1

则4HCl(g)+O2（g)=2Cl2（g)+2H2O（g)的ΔH=_________ kJ·mol—1。

（3）在一定温度的条件下，进一步提高HCI的转化率的方法是______________。（写出2种）

(4）在传统的电解氯化氢回收氯气技术的基础上，科学家最近采用碳基电极材料设计了一种新的工艺方案，主要包括电化学过程和化学过程，如下图所示：

111负极区发生的反应有____________________(写反应方程式）。电路中转移1 mol电子，需消耗氧气__________L(标准状况）

（二）选考题：共15分。请考生从2道化学题任选一题作答。如果多做,则每科按所做的第一题计分。

35．［化学——选修3:物质结构与性质］（15分)

磷酸亚铁锂（LiFePO4)可用作锂离子电池正极材料，具有热稳定性好、循环性能优良、安全性高等特点，文献报道可采用FeCl3、NH4H2PO4、LiCl和苯胺等作为原料制备。回答下列问题:

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（1）在周期表中，与Li的化学性质最相似的邻族元素是________，该元素基态原子核外M层电子的自旋状态_________（填“相同”或“相反”）.

（2）FeCl3中的化学键具有明显的共价性,蒸汽状态下以双聚分子存在的FeCl3的结构式为________，其中Fe的配位数为_____________。（3）苯胺

）的晶体类型是__________.苯胺与甲苯(

）的相对分子

质量相近，但苯胺的熔点（-5。9℃）、沸点（184。4℃）分别高于甲苯的熔点（-95.0℃）、沸点（110。6℃）,原因是___________。

(4)NH4H2PO4中，电负性最高的元素是______;P的_______杂化轨道与O的2p轨道形成_______键.

（5）NH4H2PO4和LiFePO4属于简单磷酸盐，而直链的多磷酸盐则是一种复杂磷酸盐，如：焦磷酸钠、三磷酸钠等。焦磷酸根离子、三磷酸根离子如下图所示：

这类磷酸根离子的化学式可用通式表示为____________（用n代表P原子数）.36．[化学—-选修5：有机化学基础］（15分）

氧化白藜芦醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反应合成W的一种方法：

回答下列问题：

（1）A的化学名称为___________.

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（2）中的官能团名称是___________。

（3)反应③的类型为___________，W的分子式为___________。（4）不同条件对反应④产率的影响见下表:

实验123456

碱KOHK2CO3Et3N六氢吡啶六氢吡啶六氢吡啶

溶剂DMFDMFDMFDMFDMANMP

催化剂Pd(OAc）2Pd(OAc）2Pd(OAc）2Pd（OAc)2Pd(OAc）2Pd(OAc)2

产率/％22。310.512.431。238。624。5

上述实验探究了________和________对反应产率的影响。此外,还可以进一步探究________等对反应产率的影响。

（5）X为D的同分异构体，写出满足如下条件的X的结构简式________________。①含有苯环；②有三种不同化学环境的氢，个数比为6∶2∶1；③1 mol的X与足量金属Na反应可生成2 g H2。

（6）利用Heck反应，由苯和溴乙烷为原料制备________________.（无机试剂任选）

，写出合成路线

2019年普通高等学校招生全国统一考试理科化学参考答案

7．C

8．D

9．B

10．A

11．B

12．A

13．D

26．（14分）（1）SiO2（不溶性硅酸盐）（2）将Fe2+氧化为Fe3+（3）4.7(4）NiS和ZnS（5）F−与H+结合形成弱电解质HF,MgF2

MnO2+MnS+2H2SO4=2MnSO4+S+2H2O

Mg2++2F−平衡向右移动

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（6）Mn2++2HCO3=MnCO3↓+CO2↑+H2O(7）1327．（14分）（1）A（2）BD分液漏斗、容量瓶

(3）充分析出乙酰水杨酸固体(结晶）（4)生成可溶的乙酰水杨酸钠（5）重结晶（6)6028．(15分）（1)大于低

(2）﹣116（3）增加反应体系压强、及时除去产物（4）Fe3++e−=Fe2+,4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O

5.6

(0.42)2(0.42)2(10.84)4(10.21)c0 O2和Cl2分离能耗较高、HCl转化率较

35．[化学——选修3：物质结构与性质](15分）（1）Mg 相反

（2） 4（3)分子晶体苯胺分子之间存在氢键

（4)O sp3 σ（5)（PnO3n+1)（n+2）-36．［化学—-选修5：有机化学基础]（15分)

（1)间苯二酚（1,3-苯二酚）（2)羧基、碳碳双键 (3）取代反应 C14H12O4（4）不同碱不同溶剂不同催化剂（或温度等）

（5)

(6)

2019高考化学北京卷

6．下列我国科研成果所涉及的材料中,主要成分为同主族元素形成的无机非金属材料的是

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A.4.03米大口径B.2022年冬奥会C。能屏蔽电磁波D.“玉兔二号”钛合金筛碳化硅反射镜

聚氨酯速滑服

的碳包覆银纳米选网轮线

答案：A

解析:注意审题，两个关键词，同主族元素，无机非金属材料.A中碳化硅(SiC）符合题目要求，B中聚氨酯为有机高分子材料,C中碳包覆银纳米线不是同主族元素形成的，D中钛合金为金属材料,不是有机物.

7．下列示意图与化学用语标注内容不相符的是（水合离子用相应的离子符号表示)

NaCl＝Na＋＋Cl－

CuCl2＝Cu2＋＋

2Cl－

CH3COOHCH3COO－＋

H＋

H2（g）＋Cl2（g)＝

2HCl（g）△H＝－183kJ·mol－1

答案：B

解析：电解CuCl2溶液，是化学变化，方程式为CuCl2D示意图与化学用语标注内容相符，都不符合题意.

8．2019年是元素周期表发表150周年，期间科学家为完善周期表做出了不懈努力。中国科学院院士张青莲教授曾主持测定了铟(49In)等9种元素相对原子质量的新值，

Cu＋Cl2↑，故B符合题意。A、C、

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被采用为国际新标准.铟与铷(37Rb)同周期。下列说法不正确的是

A．In是第五周期第IIIA族元素 B． In的中子数与电子数的差值为17 C．原子半径：In＞Al D．碱性：In（OH)3＞RbOH答案：D

解析：本题是对元素周期表和元素周期律的考查。铟（49In）与铷（37Rb）均为第五周期元素，故选项A正确；为49，中子数为质量数（115）Error!In的电子数与质子数相等，－质子数(49)＝66,中子数与电子数之差为66－49＝17，选项B正确；In和Al是同主族元素，且原子序数In＞Al，因此原子半径In＞Al，选项C正确;铟(49In）与铷(37Rb）分别为第五周期第IIIA和第IA族元素，碱性RbOH ＞In(OH）3，故选项D错误。9．交联聚合物P的结构片段如右图所示。下列说法不正确的是（图中长)

A．聚合物P中有酯基，能水解B. 聚合物P的合成反应为缩聚反应

C．聚合物P的原料之一丙三醇可由油脂水解获得D。邻苯二甲酸和乙二醇在聚合过程中也可形成类似聚合物P的交联结构答案：D

解析：A。将片段X和Y连接起来,不难发现聚合物P中含有酯基,所以A项正确；B.形成酯基的过程中有小分子水生成，所以合成聚合物P属于缩聚反应，B项正确；C。根据油脂的基本概念“油脂是高级脂肪酸和甘油形成的酯”可知C项正确；D．乙二醇和丙三醇的结构不同，所以D项错误。

10．下列除杂试剂选用正确且除杂过程不涉及氧化还原反应的是

物质（括号内为杂质）

FeCl2溶液(FeCl3)

Fe粉

表示链延

除杂试剂

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BCD

NaCl溶液（MgCl2）Cl2（HCl）NO（NO2)

NaOH溶液、稀HClH2O、浓H2SO4H2O、无水CaCl2

答案：B

解析：A .FeCl3 与Fe粉反应为氧化还原反应，A项错误；B．NaOH溶液Mg2+沉淀，然后加入稀盐酸将剩余的OH—中和，B项正确；C. Cl2 与水反应,且在H2O中溶解性比在饱和食盐水中大，造成损失，C项错误；D. NO2 与H2O为氧化还原反应，D项错误。

11．探究草酸(H2C2O4）性质，进行以下实验.（已知：室温下,0.1mol·L-1H2C2O4的pH=1.3)实验①

（含酚酞）

②③④

少量NaHCO3溶液酸性KMnO4溶液C2H5OH和浓硫酸

质

由上述实验所得草酸性质所对应的方程式不正确的是A．H2C2O4有酸性，Ca（OH）2+ H2C2O4=CaC2O4↓+2H2OB．酸性：H2C2O4＞H2CO3，NaHCO3+H2C2O4=NaHC2O4+CO2↑+H2OC．H2C2O4有还原性,2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2OD．H2C2O4可发生酯化反应HOOCCOOH+2C2H5OH答案:C

解析：A选项正确，草酸钙是沉淀；B选项正确,草酸的酸性比碳酸强；C选项错误，

装置试剂a现象

Ca（OH）2溶液溶液褪色，产生白色沉

淀产生气泡紫色溶液褪色加热后产生有香味物

C2H5OOCCOOC2H5+2H2O

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草酸是弱酸，写离子方程式的时候不拆;D选项正确,草酸是二元有机酸,故酯化时消耗2倍的一元醇.

12．实验测得0.5mol·L—1CH3COONa溶液、0.5mol·L—1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是A．随温度升高，纯水中c(H+)＞c（OH—）B．随温度升高，CH3COONa溶液的c(OH-)减小

C．随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是KW改变与水解平衡移动共同作用的结果

D．随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低,是因为CH3COO—、Cu2+水解平衡移动方向不同答案：C

解析：A选项错误，无论是否升温，纯水均为中性,c(H+)=c(OH—）；B选项错误，盐类的水解特点是升温促进水解，CH3COONa本身水解显碱性，升温促进水解，碱性增强,c（OH-)增大；C选项正确,硫酸铜本身水解显酸性，升温促进水解，酸性增强，水解生成的c(H+)增加,同时升温也促进了水的电离，水电离生成的c（H+)增加,二者叠加，酸性变化趋势一致，pH=—lg c(H+)，c（H+)越大，pH越低;D选项错误，水解吸热，故升温CH3COO-、Cu2+水解平衡都正向移动，硫酸铜溶液pH降低C选项已经说清楚了.升温促进CH3COO—水解，c(OH-）增大,但pH不一定也增大，因为升温也同时促进了水的电离，Kw增大，，当Kw增大幅度大于 c（OH—)时，Kw/ c（OH-）也增大，pH=—lg Kw/ c(OH-)，故pH减小.

25．(16分）抗癌药托瑞米芬的前体K的合成路线如下.

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已知：ⅰ

ⅱ.有机物结构可用键线式表示,如（CH3）2NCH2CH3的键线式

N（1）有机物A能与Na2CO3溶液反应产生CO2，其钠可用于食品防腐.有机物B能与Na2CO3溶液反应,但不产生CO2;B加氢可得环己醇。A和B反应生成C的化学方程式是____________,反应类型是__________________。（2)D中的含氧官能团是：_______________。（3）E的结构简式为__________________。

（4)F是一种天然香料，经碱水解、酸化，得G和J。J经还原可转化为G。J的结构简式为____________________。

（5）M和J是同分异构体，符合下列条件的M的结构简式是_____________。①包含2个六元环

②M可水解，与NaOH溶液共热时，1molM最多消耗2molNaOH

（6）推测E和G反应得到K的过程中，反应物LiAlH4和H2O的作用_________。(7）由K合成托瑞米芬的过程：

托瑞米芬具有反式结构，其结构简式是______________________.

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【答案】(1）

取代反应（酯化反应）（2）羰

基羟基（3）

（4)

（5）

（6）还原剂

【解析】本题合成药物为载体，联系社会生产生活实际，考查了有机化学方程式的书写，有机化学反应类型判断、官能团的识别、同分异构体的书写、顺反异构的判断等知识点,比较好入手，整体难度不大。

在第（1)问中，给了提示“有机物A能与Na2CO3溶液反应产生CO2，其钠可用于食品防腐。”，可知A为苯甲酸，“有机物B能与Na2CO3溶液反应，但不产生CO2;B加氢可得环己醇.”,可知B为苯酚。因此A和B的反应方程式为：

化学反应类型为取代反应

（酯化反应）

同时也知道了C的结构.

（2)由已知ⅰ可以看得出:苯酚生成的酯在AlCl3的作用下会生成酚羟基，同时对位上生成羰基,由此得官能团名称为羟基和羰基

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（3）由已知i可以看出，酚羟基在Na2CO3的作用下,会与氯代烃发生取代反应，同时生成醚键,从而得出E的结构简式为

（4）F是一种天然香料，能够水解得到两种物质，可以知道F为酯由于，J经还原可转化为G，则G和J碳原子数一样多，并且碳骨架样，根据原子守恒可知J的结构简式为

类一

（5）M可水解，与NaOH溶液共热时,1molM最多消耗2molNaOH,可知M含有酚羟基形成的酯，并且有两个六元环,根据原子守恒和不和度结构简式

可知J的

(6）LiAlH4 是强还原剂

（7）托瑞米芬具有反式结构，则K到N的过程发生消去反应,同时双键碳原子连接两个不同的基团，即α碳上没有氢的羟基发生了消去反应。根据原子守恒可知:托瑞米芬的结构简式为

26．（12分）化学小组用如下方法测定经处理后的废水中苯酚的含量（废水中不含干扰测定的物质)

I。用已准确称量的KBrO3固体配制一定体积的 a mol·L—1 KBrO3标准溶液；Ⅱ。取v1mL上述溶液，加入过量KBr,加H2SO4酸化,溶液颜色呈棕黄色;Ⅲ. 向Ⅱ所得溶液中加入v2mL废水；Ⅳ. 向Ⅲ中加入过量KI;

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V. 用 b mol·L—1Na2S2O3标准溶液滴定Ⅳ中溶液至浅黄色时.滴加2滴淀粉溶液，继续滴定至终点，共消耗Na2S2O3溶液v3mL。已知： I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6Na2S2O3和Na2S4O6溶液颜色均为无色

(1)Ⅰ中配制溶液用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管和 (2）Ⅱ中发生反应的离子方程式是（3)Ⅲ中发生反应的化学方程式是

（4）Ⅳ中加KI前，溶液颜色须为黄色，原因是

(5）KI与KBrO3物质的量关系为n（KI)≥6n（KBrO3)时,KI一定过量,理由是（6)V中滴定至终点的现象是（7)废水中苯酚的含量为 g·L-1（苯酚摩尔质量：94g·mol—1）(8）由于Br2具有性质，Ⅱ~Ⅳ中反应须在密闭容器中进行，否则会造成测定结果偏高。【答案】

（1）容量瓶

（2）5Br—+BrO3—+6H+==3Br2+3H2O

（3）

（4）溴水过量，保证所有苯酚都和溴水反应，使测量结果准确（5）保证所有剩余的Br2都能被I— 还原（6）蓝色褪去,且持续30秒不恢复（7）47（6av1-bv3）/3v2（8）易挥发

【解析】该题的测定原理是用KBrO3标准溶液在酸性条件下和过量的KBr反应生成溴

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单质（溴单质过量，保证所有苯酚都和溴水反应,使测量结果准确）,生成的Br2和苯酚反应生成三溴苯酚，再用过量的KI溶液消耗掉过量的Br2（KI溶液过量的是为了保证所有剩余的Br2都能被I- 还原），同时生成 I2，然后再用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，它们之间的对应关系是：

KBrO3 ~ 3Br2 av1×10—3 3av1×10—3 过量的Br2 ～ 2KI ~ I2 ～ 2Na2S2O3 1 2

0.5b×v3×10—3 b×v3×10—3 3Br2 ～

(3av1 - 0。5bv3)×10-3 （3av1 — 0.5bv3)×10—3/3

苯酚的含量： = 47（6av1-bv3）/3v2

V2×10-394×（3av1 - 0.5bv3）×10-3/327．（14分）氢能源是最具应用前景的能源之一，高纯氢的制备是目前的研究热点.（1)甲烷水蒸气催化重整是制高纯氢的方法之一，

①反应器中初始反应的生成物为H2和CO2，其物质的量之比为4:1,甲烷和水蒸气反应的方程式是________________________________。②已知反应器中还存在如下反应:

ⅰ。 CH4 (g)+ H2O(g) =CO(g）+3H2(g） △H1 ⅱ。 CO（g）+ H2O(g） = CO2(g)+ H2（g） △H2ⅲ. CH4 （g） =C(g)+2H2（g) △H3 ……

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ⅲ为积炭反应,利用ΔH1和ΔH2计算ΔH3时，还需要利用______________反应的ΔH. ③反应物投料比采用n（H2O)：n(CH4）=4：1，大于初始反应的化学计量数之比，目的是___________(选填字母序号）.

a.促进CH4转化 b.促进CO转化为 CO2 c.减少积炭生成 ④用H2可以去除CO2，H2体积分数和CaO消耗率随时间变化关系如下图所示。从t1时开始,H2体积分数显著降低,单位时间CaO消耗率__________（填“升高”“降低\"或“不变\"）.此时CaO消耗率约为35%，但已失效,结合化学方程式解释原因：_____________________________。

(2）可利用太阳能光伏电池电解水制高纯氢，工作示意图如下。通过控制开关连接K1或K2，可交替得到H2和O2。

①制H2时,连接_____________________。产生H2的电极反应式是___________________. ②改变开关连接方式，可得O2。

③结合①和②中电极3的电极反应式,说明电极3的作用：___________________。

【解析】本题以热点问题“氢能源—-高纯氢的制备\"为切入点，考查化学方程式书写,

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盖斯定律，化学平衡问题，电化学等相关知识；信息以文字、图像等多种方式呈现给学生，阅读量和思维容量都比较大，综合性较强，很好的考查学生利用化学反应原理的相关知识解决实际问题能力.

(1）①已知反应物为CH4 和H2O（g）生成物为CO2和H2,所以方程式为 CH4 +2H2O（g)

CO2+4H2

②根据盖斯定律，ⅲ—(ⅰ+ⅱ）运算出的方程式为所缺反应：2H2（g）+CO2 (g)

C（s）+ 2H2O（g)

或用ⅲ-（ⅰ—ⅱ）运算得C（s）+ CO2 （g）

2 CO

③增大水蒸气的用量,可以提高ⅰ反应中CH4和ⅱ反应中CO的转化率，同时c(CH4）减小，使得ⅲ中发生积炭反应的CH4减少，正确答案：abc

④由图可知，CaO消耗率曲线的斜率逐渐减小，单位时间CaO消耗率降低，过多的CO2会消耗H2，使H2体积分数明显下降，2H2（g)+CO2 (g)

C(s)+ 2H2O（g）.

(2）①根据电源的正负和电极3上的物质变化,H2是H2O中H+在阴极放电的产物，所以电极1产生H2，应连接K1，电极反应2H2O+2e-②制H2时，电极3：Ni（OH）2 — e— + OH- OH-；

制O2时,电极3： NiOOH+ e— + H2O【答案】

（1）①CH4 +2H2O（g) ②2H2(g)+CO2 （g) ③abc

④降低，CO2消耗H2,使H2体积分数降低，2 H2+CO2（2）①K1，2H2O+2e-

H2 ↑+2OH—

NiOOH + H2O , 消耗电极1产生的

C+ 2H2O

CO2+4H2

C（s)+ 2H2O（g) 或C（s)+ CO2 (g)

2 CO

Ni(OH)2 + OH- ,补充电极2消耗的OH-.

H2 ↑+2OH—。

NiOOH + H2O , 消耗电极1产生的

②制H2时,电极3:Ni（OH）2 — e- + OH-

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OH—;

制O2时，电极3: NiOOH+ e- + H2O

Ni(OH)2 + OH- ，补充电极2消耗的OH-。

28．(16分）化学小组实验探究SO2与AgNO3溶液的反应。

⑴实验一:用如下装置（夹持、加热仪器略）制备SO2，将足量SO2通入AgNO3溶液中,迅速反应，得到无色溶液A和白色沉淀B。

①浓

H2SO4与

Cu反应的化学方程式

是。②试剂a是 .⑵对体系中有关物质性质分析得出:沉淀B可能为Ag2SO3，Ag2SO4或二者混合物。（资料：Ag2SO4微溶于水，Ag2SO3难溶于水)实验二：验证B的成分

①写出

Ag2SO3溶

于氨水的离子方程

式 .

②加入盐酸后沉淀D大部分溶解，剩余少量沉淀F.推断D中主要是BaSO3，进而推断B中含有Ag2SO3。向滤液E中加入一种试剂，可进一步证实B中含有Ag2SO3。所用试剂及现象是。

⑶根据沉淀F的存在推断SO42—的产生有两个途径:

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途径1：实验一中,SO2在AgNO3溶液中被氧化，生成Ag2SO4，随沉淀B进入D。途径2：实验二中，SO32—被氧化为SO42—进入D.实验三:探究SO42—的产生途径

①向溶液A中滴入过量盐酸，产生白色沉淀，证明溶液中含有；取上层清液，继续滴加BaCl2溶液，未出现白色沉淀，可判断B中不含Ag2SO4。做出判断的理由。

②实验三的结论: 。⑷

实

验

一

中

SO2与

AgNO3溶

液

反

应

的

离

子

方

程

式

是 .

⑸根据物质性质分析,SO2与AgNO3溶液应该可以发生氧化还原反应.将实验一所得混合物放置一段时间，有Ag和SO42—生成。⑹根据上述实验所得结论：。【答案】（1）①Cu+2H2SO4(浓）

Cu SO4+SO2↑+2H2O,②饱和NaHSO3溶液。

(2）①Ag2SO3+4NH3·H2O==2Ag（NH3)2++ SO32-+4H2O，②加入品红溶液，溶液褪色(3）①Ag2SO4；由于Ag2SO4微溶于水，Ag2SO4（s）→2 Ag++ SO42-，取上层清液滴加BaCl2溶液，若含有Ag2SO4，则会出现白色沉淀。②故SO42-的产生途径是SO32-被氧化为SO42-进入D。

（4）2 Ag++SO2+H2O== Ag2SO3↓+2H+

(5）SO2与AgNO3溶液既能发生沉淀反应，又能发生氧化还原反应，其中沉淀反应的速率比氧化还原反应快。【解析】

（1）Cu+2H2SO4(浓）

Cu SO4+SO2↑+2H2O,由于生成的二氧化硫气体中混有酸雾，

会对后面的实验造成干扰,故需要用饱和NaHSO3溶液进行洗气。

（2）Ag2SO3+4NH3·H2O==2Ag(NH3）2++ SO32-+4H2O，D中主要是BaSO3，加入盐酸后沉

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淀BaSO3大部分溶解，溶液中溶有一定量的SO2，加入品红溶液，溶液褪色.

（3）由于Ag2SO4微溶于水，Ag2SO4（s）→2 Ag++ SO42—,取上层清液滴加BaCl2溶液,若含有Ag2SO4,则会出现白色沉淀.故SO42—的产生途径是SO32-被氧化为SO42—进入D。（4）2 Ag++SO2+H2O== Ag2SO3↓+2H+

（5）SO2与AgNO3溶液既能发生沉淀反应，又能发生氧化还原反应，其中沉淀反应的速率比氧化还原反应快。绝密★启用前

2019年普通高等学校招生全国统一考试（天津卷）理科综合

理科综合共300分，考试用时150分钟。

物理试卷分为第Ⅰ卷（选择题）和第Ⅱ卷两部分，第Ⅰ卷1至3页,第Ⅱ卷4至7页,共120分。

答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上，并在规定位置粘贴考试用条形码。答卷时，考生务必将答案涂写在答题卡上,答在试卷上的无效。考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。祝各位考生考试顺利！

化学部分第Ⅰ卷

注意事项：

1．每题选出答案后，用铅笔将答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号.

2．本卷共6题，每题6分，共36分.在每题给出的四个选项中，只有一项是最符合题目要求的。

以下数据供解题时参考:

相对原子质量：H 1 C 12 O 16 Zn 65

1．化学在人类社会发展中发挥着重要作用，下列事实不涉及化学反应的是

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A．利用废弃的秸秆生产生物质燃料乙醇材料

C．利用基本的化学原料生产化学合成药物

B．利用石油生产塑料、化纤等高分子

D．利用反渗透膜从海水中分离出淡水

2．下列离子方程式能用来解释相应实验现象的是

实验现象

向氢氧化镁悬浊液中滴加氯化铵溶液，沉A淀溶解向沸水中滴加饱和氯化铁溶液得到红褐B色液体C二氧化硫使酸性高锰酸钾溶液褪色D氧化亚铁溶于稀硝酸离子方程式

MgOH22NH4Mg22NH3H2OFe33H2OFeOH33H3SO22MnO4H423SO42Mn22H2OFeO2HFe2H2O3．下列有关金属及其化合物的应用不合理的是

A．将废铁屑加入FeCl2溶液中,可用于除去工业废气中的Cl2B．铝中添加适量锂，制得低密度、高强度的铝合金,可用于航空工业C．盐碱地（含较多Na2CO3等）不利于作物生长，可施加熟石灰进行改良D．无水CoCl2呈蓝色，吸水会变为粉红色，可用于判断变色硅胶是否吸水4．下列实验操作或装置能达到目的的是

混合浓硫酸和乙配制一定浓度的

收集NO2气体

醇

溶液

证明乙炔可使溴水褪

色

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5．某温度下,HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0104和1.7105。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释,其pH随加水体积的变化如图所示.下列叙述正确的是

A．曲线Ⅰ代表HNO2溶液 B．溶液中水的电离程度：b点＞c点C．从c点到d点，溶液中和酸根离子)

D．相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后，溶液中nNa相同

6．我国科学家研制了一种新型的高比能量锌—碘溴液流电池,其工作原理示意图如下。图中贮液器可储存电解质溶液,提高电池的容量。

cHAcOHcA保持不变（其中HA、A分别代表相应的酸

下列叙述不正确的是

A．放电时，a电极反应为I2Br2e2IBr B．放电时，溶液中离子的数目增大

C．充电时，b电极每增重0.65g，溶液中有0.02mol I被氧化D．充电时，a电极接外电源负极

第Ⅱ卷

注意事项：

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1．用黑色墨水的钢笔或签字笔将答案写在答题卡上。2．本卷共4题,共64分。

7．(14分）氮、磷、砷As、锑Sb、铋Bi、镆Mc为元素周期表中原子序数依次增大的同族元素.回答下列问题：

288（1）砷在元素周期表中的位置______。115Mc的中子数为______。

已知：P（s，白磷)

P(s，白磷)

P(s，黑磷)H39.3kJmol1；H17.6kJmol1；

P（s，红磷）

由此推知,其中最稳定的磷单质是______。（2）氮和磷氢化物性质的比较:

热稳定性：NH3______PH3（填“＞\"或“＜”）。

沸点：N2H4______P2H4(填“＞”或“＜”）,判断依据是______.

（3）PH3和NH3与卤化氢的反应相似，产物的结构和性质也相似。下列对PH3与HI反应产物的推断正确的是______（填序号）。a．不能与NaOH反应

b．含离子键、共价键

c．能与水反应

（4）SbCl3能发生较强烈的水解，生成难溶的SbOCl，写出该反应的化学方程式_______________________，因此，配制SbCl3溶液应注意_______________________.(5）在1 L真空密闭容器中加入a mol PH4I固体,t ℃时发生如下反应:

PH4IsPH3gHIg2HIgH2gI2g① 4PH3gP4g6H2g②

③

达平衡时，体系中nHIbmol，nI2cmol，nH2dmol,则t℃时反应①的平衡常数K值为______（用字母表示)。

8．（18分）我国化学家首次实现了膦催化的32环加成反应，并依据该反应，发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。

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已知32环加成反应:

（E1、E2可以是COR或COOR）

回答下列问题：

(1）茅苍术醇的分子式为____________,所含官能团名称为____________，分子中手性碳原子（连有四个不同的原子或原子团)的数目为____________。

（2）化合物B的核磁共振氢谱中有______个吸收峰；其满足以下条件的同分异构体（不考虑手性异构)数目为______。

①分子中含有碳碳三键和乙酯基COOCH2CH3②分子中有连续四个碳原子在一条直线上

写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式____________。（3）CD的反应类型为____________。

（4）DE的化学方程式为__________________，除E外该反应另一产物的系统命名为____________。

（5）下列试剂分别与F和G反应，可生成相同环状产物的是______(填序号）。a．Br2b．HBrc．NaOH溶液

（6）参考以上合成路线及条件，选择两种链状不饱和酯，通过两步反应合成化合物

M，在方框中写出路线流程图（其他试剂任选）.

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9．（18分）环己烯是重要的化工原料。其实验室制备流程如下：

回答下列问题：Ⅰ．环己烯的制备与提纯

(1)原料环己醇中若含苯酚杂质，检验试剂为____________，现象为__________________.

(2)操作1的装置如图所示(加热和夹持装置已略去）。

①烧瓶A中进行的可逆反应化学方程式为________________________，浓硫酸也可作该反应的催化剂，选择FeCl36H2O而不用浓硫酸的原因为________________________（填序号）。a．浓硫酸易使原料炭化并产生SO2b．FeCl36H2O污染小、可循环使用,符合绿色化学理念c．同等条件下，用FeCl36H2O比浓硫酸的平衡转化率高②仪器B的作用为____________.

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（3)操作2用到的玻璃仪器是____________.

（4）将操作3（蒸馏）的步骤补齐:安装蒸馏装置，加入待蒸馏的物质和沸石，____________,弃去前馏分，收集83℃的馏分。Ⅱ．环己烯含量的测定

在一定条件下,向ag环己烯样品中加入定量制得的bmol Br2,与环己烯充分反应后，剩余的Br2与足量KI作用生成I2，用cmolL1的Na2S2O3标准溶液滴定，终点时消耗Na2S2O3标准溶液vmL（以上数据均已扣除干扰因素）。测定过程中，发生的反应如下：

①

I22Na2S2O32NaINa2S4O6 ②

Br22KII22KBr

③

(5）滴定所用指示剂为____________。样品中环己烯的质量分数为____________（用字母表示）.

(6)下列情况会导致测定结果偏低的是____________（填序号）.a．样品中含有苯酚杂质b．在测定过程中部分环己烯挥发c．Na2S2O3标准溶液部分被氧化

10．（14分)多晶硅是制作光伏电池的关键材料.以下是由粗硅制备多晶硅的简易过程。

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回答下列问题:

Ⅰ．硅粉与HCl在300℃时反应生成1mol SiHCl3气体和H2,放出225kJ热量,该反应的热化学方程式为________________________。SiHCl3的电子式为__________________。Ⅱ．将SiCl4氢化为SiHCl3有三种方法，对应的反应依次为:

①SiCl4gH2gSiHCl3gHClg②3SiCl4g2H2gSis4SiHCl3gH10H20H3③2SiCl4gH2gSisHClg3SiHCl3g（1）氢化过程中所需的高纯度H2可用惰性电极电解KOH溶液制备，写出产生H2的电极名称______（填“阳极\"或“阴极”)，该电极反应方程式为________________________。

（2）已知体系自由能变GHTS,G0时反应自发进行。三个氢化反应的G与温度的关系如图1所示，可知：反应①能自发进行的最低温度是____________；相同温度下，反应②比反应①的G小，主要原因是________________________。（3）不同温度下反应②中SiCl4转化率如图2所示。下列叙述正确的是______（填序

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号）。a．B点:v正v逆b．v正：A点E点

c．反应适宜温度：480520℃

(4）反应③的H3______（用H1，H2表示）.温度升高，反应③的平衡常数K______（填“增大”、“减小”或“不变”）。

(5）由粗硅制备多晶硅过程中循环使用的物质除SiCl4、SiHCl3和Si外，还有______(填分子式)。

2019年普通高等学校招生全国统一考试(天津卷）理科综合化学部分参考答案1．D

2．A

3．C

4．B

5．C

6．D

7．（14分）

(1）第四周期第ⅤA族

173

黑磷（2)＞

＞N2H4分子间存在氢键

\"亦可）加盐酸，

（3）b、c（4)SbCl3H2O”写成“SbOCl2HCl（“抑制水解（4）b8c2db38．（18分）（1）C15H26O碳碳双键、羟基3（2)25

CH3CHCCCOOCH2CH3和CH3CH2CH2CCCOOCH2CH3|CH3（3）加成反应或还原反应

（4）

2-甲基—2-丙醇或2—甲基丙—2-醇（5）b

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（6）

（PdC写成Ni等合理催化剂亦可）9．（18分）

（1）FeCl3溶液溶液显紫色（2）①②减少环己醇蒸出

cvb822000aa、b

(3）分液漏斗、烧杯（4）通冷凝水,加热（5）淀粉溶液（6）b、c10．(14分)

Ⅰ．Sis3HClg300℃SiHCl3gH2gH225kJmol1Ⅱ．

（1）阴极

2H2O2eH22OH或2H2eH2（2）1000℃H2H1导致反应②的G小(3）a、c(4）H2H1减小(5)HCl、H22019年普通高等学校招生全国统一考试（江苏卷）

化学注意事项

考生在答题前请认真阅读本注意事项及各题答题要求

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1．本卷满分为120分，考试时间为100分钟。考试结束后,请将本试卷和答题卡一并交回。

2．答题前，请务必将自己的姓名、准考证号用0.5毫米黑色墨水的签字笔填写在试卷及答题卡的规定位置.

3．请认真核对监考员在答题卡上所粘贴的条形码上的姓名、准考证号与本人是否相符.

4．作答选择题，必须用2B铅笔将答题卡上对应选项的方框涂满、涂黑;如需改动，请用橡皮擦干净后,再选涂其他答案.作答非选择题，必须用0。5毫米黑色墨水的签字笔在答题卡上的指定位置作答,在其他位置作答一律无效。5．如需作图，须用2B铅笔绘、写清楚，线条、符号等须加黑、加粗.

可能用到的相对原子质量： H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Mg 24 Al 27 S 32 Cl 35. 5 K 39 Ca 40 Cr 52 Fe 56 Cu 64 Ag 108 I 127

选择题

单项选择题:本题包括10 小题，每小题2 分,共计20 分。每小题只有一个选项符合题意。

1．糖类是人体所需的重要营养物质.淀粉分子中不含的元素是A．氢 B．碳 C．氮 D．氧2．反应NH4Cl+NaNO2

NaCl+N2↑+2H2O放热且产生气体,可用于冬天石油开采。下列

表示反应中相关微粒的化学用语正确的是

18Cl B．N2的结构式:N=N C．Na+的结构示意图: A．中子数为18的氯原子:17D．H2O的电子式：

3．下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是

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A．NH4HCO3受热易分解，可用作化肥B．稀硫酸具有酸性,可用于除去铁锈C．SO2具有氧化性，可用于纸浆漂白D．Al2O3具有两性，可用于电解冶炼铝

4．室温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是

A．0.1 mol·L−1NaOH溶液:Na+、K+、CO32、AlO2B．0。1 mol·L−1FeCl2溶液:K+、Mg2+、SO2、MnO44C．0。1 mol·L−1K2CO3溶液：Na+、Ba2+、Cl−、OH−

D．0。1 mol·L−1H2SO4溶液：K+、NH4、NO3、HSO35．下列实验操作能达到实验目的的是

A．用经水湿润的pH试纸测量溶液的pH

B．将4。0 g NaOH固体置于100 mL容量瓶中，加水至刻度，配制1.000 mol·L−1NaOH溶液

C．用装置甲蒸干AlCl3溶液制无水AlCl3固体D．用装置乙除去实验室所制乙烯中的少量SO26．下列有关化学反应的叙述正确的是A．Fe在稀硝酸中发生钝化

C．SO2与过量氨水反应生成(NH4)2SO37．下列指定反应的离子方程式正确的是A．室温下用稀NaOH溶液吸收Cl2：Cl2+2OH−

B．MnO2和稀盐酸反应制取Cl2

D．室温下Na与空气中O2反应制取Na2O2

ClO−+Cl−+H2O

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B．用铝粉和NaOH溶液反应制取少量H2：Al+2OH−

C．室温下用稀HNO3溶解铜:Cu+2NO3+2H+

AlO2+H2↑

Cu2++2NO2↑+H2O

H2SiO3↓+2Na+

D．向Na2SiO3溶液中滴加稀盐酸：Na2SiO3+2H+

8．短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大，X是地壳中含量最多的元素,Y原子的最外层有2个电子,Z的单质晶体是应用最广泛的半导体材料，W与X位于同一主族。下列说法正确的是

A．原子半径：r（W)〉 r(Z）> r(Y)> r(X)B．由X、Y组成的化合物是离子化合物C．Z的最高价氧化物对应水化物的酸性比W的强D．W的简单气态氢化物的热稳定性比X的强

9．在给定条件下，下列选项所示的物质间转化均能实现的是

A．NaCl(aq）电解Cl2（g)Fe(s)△FeCl2（s)B．MgCl2(aq）石灰乳Mg（OH）2（s)煅烧MgO (s) C．S（s)O2(g)SO3(g）H2O(l)点燃H2SO4（aq)D．N2（g）H2(g)CO2(g)高温高压、催化剂NH3（g)NaCl(aq)Na2CO3（s)10．将铁粉和活性炭的混合物用NaCl溶液湿润后，置于如图所示装置中，进行铁的电化学腐蚀实验。下列有关该实验的说法正确的是

A．铁被氧化的电极反应式为Fe−3e−Fe3+

B．铁腐蚀过程中化学能全部转化为电能C．活性炭的存在会加速铁的腐蚀

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D．以水代替NaCl溶液,铁不能发生吸氧腐蚀

不定项选择题：本题包括5 小题，每小题4 分，共计20 分。每小题只有一个或两个选项符合题意。若正确答案只包括一个选项，多选时，该小题得0 分；若正确答案包括两个选项，只选一个且正确的得2 分，选两个且都正确的得满分，但只要选错一个，该小题就得0 分。

11．氢气与氧气生成水的反应是氢能源应用的重要途径。下列有关说法正确的是A．一定温度下，反应2H2（g）+O2(g)

2H2O(g)能自发进行，该反应的ΔH〈0

4OH−

B．氢氧燃料电池的负极反应为O2+2H2O+4e−

C．常温常压下,氢氧燃料电池放电过程中消耗11.2 L H2，转移电子的数目为6。02×1023

D．反应2H2（g)+O2（g）

2H2O(g）的ΔH可通过下式估算：

ΔH=反应中形成新共价键的键能之和−反应中断裂旧共价键的键能之和12．化合物Y具有抗菌、消炎作用，可由X制得。

下列有关化合物X、Y的说法正确的是A．1 mol X最多能与2 mol NaOH反应B．Y与乙醇发生酯化反应可得到XC．X、Y均能与酸性KMnO4溶液反应

D．室温下X、Y分别与足量Br2加成的产物分子中手性碳原子数目相等13．室温下进行下列实验，根据实验操作和现象所得到的结论正确的是

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选项A

实验操作和现象

向X溶液中滴加几滴新制氯水，振荡，再加入少量KSCN溶液，溶液变为红色

结论

X溶液中一定含有Fe2+

B向浓度均为0.05 mol·L−1的NaI、NaCl混合溶液中滴加少量AgNO3溶液,有黄色

沉淀生成

Ksp（AgI)> Ksp

（AgCl)

C向3 mL KI溶液中滴加几滴溴水，振荡,再滴加1mL淀粉溶液，溶液显蓝色

Br2的氧化性比I2的强

用pH试纸测得：CH3COONa溶液的pH约为HNO2电离出H+的能力比

9,NaNO2溶液的pH约为8

CH3COOH的强

14．室温下，反应HCO3+H2OH2CO3+OH−的平衡常数K=2。2×10−8。将NH4HCO3溶液

和氨水按一定比例混合，可用于浸取废渣中的ZnO.若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是

A．0.2 mol·L−1氨水：c （NH3·H2O）>c（NH4)〉 c (OH−）> c （H+)

B．0。2 mol·L−1NH4HCO3溶液（pH〉7)：c （NH4）〉 c (HCO3)〉 c （H2CO3)> c

（NH3·H2O)

C．0。2 mol·L−1氨水和0.2 mol·L−1NH4HCO3溶液等体积混合:c（

（NH3·H2O)=c（H2CO3）+c (HCO3)+

NH4）

+cc（CO32）

D．0.6 mol·L−1氨水和0.2 mol·L−1 NH4HCO3溶液等体积混合：c （NH3·H2O）+ c(CO32）+ c(OH−）=

0.3 mol·L−1+ c (H2CO3)+ c (H+）

15．在恒压、NO和O2的起始浓度一定的条件下,催化反应相同时间，测得不同温度下NO转化为NO2的转化率如图中实线所示(图中虚线表示相同条件下NO的平衡转化率随温度

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的变化)。下列说法正确的是

A．反应2NO(g)+O2（g）2NO2（g)的ΔH>0

B．图中X点所示条件下，延长反应时间能提高NO转化率C．图中Y点所示条件下,增加O2的浓度不能提高NO转化率

D．380℃下，c起始(O2)=5.0×10−4 mol·L−1,NO平衡转化率为50％，则平衡常数K>2000

非选择题

16．(12分)N2O、NO和NO2等氮氧化物是空气污染物，含有氮氧化物的尾气需处理后才能排放.

（1）N2O的处理。N2O是硝酸生产中氨催化氧化的副产物，用特种催化剂能使N2O分解。NH3与O2在加热和催化剂作用下生成N2O的化学方程式为 ▲ .(2）NO和NO2的处理。已除去N2O的硝酸尾气可用NaOH溶液吸收，主要反应为NO+NO2+2OH−2NO2+2OH−

2NO2+H2O

NONO+23+H2O

①下列措施能提高尾气中NO和NO2去除率的有 ▲ （填字母）。A．加快通入尾气的速率

B．采用气、液逆流的方式吸收尾气C．吸收尾气过程中定期补加适量NaOH溶液

②吸收后的溶液经浓缩、结晶、过滤,得到NaNO2晶体，该晶体中的主要杂质是 ▲ （填化学式）;吸收后排放的尾气中含量较高的氮氧化物是 ▲ （填化

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学式）。

（3）NO的氧化吸收.用NaClO溶液吸收硝酸尾气,可提高尾气中NO的去除率。其他条件相同,NO转化为NO3的转化率随NaClO溶液初始pH（用稀盐酸调节）的变化如图所示。

①在酸性NaClO溶液中，HClO氧化NO生成Cl−和NO3，其离子方程式为 ▲ .②NaClO溶液的初始pH越小，NO转化率越高。其原因是 ▲ 。

17．（15分)化合物F是合成一种天然茋类化合物的重要中间体，其合成路线如下：

(1)A中含氧官能团的名称为 ▲ 和 ▲ .（2）A→B的反应类型为 ▲ 。

（3)C→D的反应中有副产物X（分子式为C12H15O6Br）生成,写出X的结构简式: ▲ 。

（4）C的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式： ▲ 。

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①能与FeCl3溶液发生显色反应；

②碱性水解后酸化,含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1∶1。

（5）已知:（R表示烃基,R'和R”

表示烃基或氢)写出以

和CH3CH2CH2OH为原料制备

的合成路线流程

图（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。

18．（12分）聚合硫酸铁[Fe2（OH）6-2n(SO4)n]m广泛用于水的净化。以FeSO4·7H2O为原料，经溶解、氧化、水解聚合等步骤,可制备聚合硫酸铁。

（1）将一定量的FeSO4·7H2O溶于稀硫酸，在约70 ℃下边搅拌边缓慢加入一定量的H2O2溶液，继续反应一段时间，得到红棕色黏稠液体。H2O2氧化Fe2+的离子方程式为 ▲ ；水解聚合反应会导致溶液的pH ▲ 。

（2)测定聚合硫酸铁样品中铁的质量分数：准确称取液态样品3。000 g，置于250 mL锥形瓶中，加入适量稀盐酸，加热,滴加稍过量的SnCl2溶液（Sn2+将Fe3+还原为Fe2+），充分反应后，除去过量的Sn2+。用5。000×10−2 mol·L−1 K2Cr2O7溶液滴定至终点(滴

2定过程中Cr2O7与Fe2+反应生成Cr3+和Fe3+）,消耗K2Cr2O7溶液22。00 mL。

①上述实验中若不除去过量的Sn2+，样品中铁的质量分数的测定结果将 ▲ （填“偏大\"或“偏小\"或“无影响\"）.

②计算该样品中铁的质量分数（写出计算过程）.

19。（15分)实验室以工业废渣(主要含CaSO4·2H2O，还含少量SiO2、Al2O3、Fe2O3）为原料制取轻质CaCO3和（NH4）2SO4晶体，其实验流程如下：

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2(1)室温下,反应CaSO4(s)+CO3(aq）CaCO3（s)+SO24(aq）达到平衡，则溶液中

cCOcSO2423= ▲ ［Ksp(CaSO4)=4.8×10−5,Ksp(CaCO3）=3×10−9］.

（2)将氨水和NH4HCO3溶液混合,可制得(NH4)2CO3溶液，其离子方程式为 ▲ ；浸取废渣时,向（NH4)2CO3溶液中加入适量浓氨水的目的是 ▲ 。（3)废渣浸取在如图所示的装置中进行.控制反应温度在60～70 ℃，搅拌，反应3小时。温度过高将会导致CaSO4的转化率下降，其原因是 ▲ ；保持温度、反应时间、反应物和溶剂的量不变，实验中提高CaSO4转化率的操作有 ▲ 。

（4）滤渣水洗后，经多步处理得到制备轻质CaCO3所需的CaCl2溶液。设计以水洗后的滤渣为原料，制取CaCl2溶液的实验方案： ▲ ［已知pH=5时Fe（OH）3和Al(OH)3沉淀完全；pH=8.5时Al（OH）3开始溶解。实验中必须使用的试剂:盐酸和Ca(OH)2]。20．（14分）CO2的资源化利用能有效减少CO2排放,充分利用碳资源。

（1）CaO可在较高温度下捕集CO2，在更高温度下将捕集的CO2释放利用.CaC2O4·H2O热分解可制备CaO，CaC2O4·H2O加热升温过程中固体的质量变化见下图。

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①写出400~600 ℃范围内分解反应的化学方程式： ▲ 。②与CaCO3热分解制备的CaO相比,CaC2O4·H2O热分解制备的CaO具有更好的CO2捕集性能,其原因是 ▲ 。

（2）电解法转化CO2可实现CO2资源化利用.电解CO2制HCOOH的原理示意图如下。

①写出阴极CO2还原为HCOO−的电极反应式： ▲ 。

②电解一段时间后，阳极区的KHCO3溶液浓度降低，其原因是 ▲ .（3）CO2催化加氢合成二甲醚是一种CO2转化方法,其过程中主要发生下列反应:反应Ⅰ：CO2（g）+H2（g）反应Ⅱ：2CO2(g)+6H2（g)

CO(g）+H2O(g） ΔH =41。2 kJ·mol−1

CH3OCH3（g)+3H2O(g) ΔH =﹣122.5 kJ·mol−1

在恒压、CO2和H2的起始量一定的条件下,CO2平衡转化率和平衡时CH3OCH3的选择性随温度的变化如图。其中：

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2CH3OCH3的物质的量CH3OCH3的选择性=反应的CO的物质的量×100％

2①温度高于300 ℃，CO2平衡转化率随温度升高而上升的原因是 ▲ 。②220 ℃时，在催化剂作用下CO2与H2反应一段时间后，测得CH3OCH3的选择性为48%（图中A点)。不改变反应时间和温度，一定能提高CH3OCH3选择性的措施有 ▲ 。21．(12 分)【选做题】本题包括A、B两小题，请选定其中一小题,并在相应的答题区域内作答.若多做，则按A小题评分。 A．［物质结构与性质]

Cu2O广泛应用于太阳能电池领域.以CuSO4、NaOH和抗坏血酸为原料，可制备Cu₂O。(1）Cu2+基态核外电子排布式为 ▲ 。

2−（2）SO2的空间构型为 ▲ （用文字描述）；Cu2+与OH−反应能生成［Cu（OH）4］，4[Cu(OH）4]2−中的配位原子为 ▲ （填元素符号）。（3）抗坏血酸的分子结构如图1所示，分子中碳原子的轨道杂化类型为 ▲ ;推测抗坏血酸在水中的溶解性： ▲ (填“难溶于水\"或“易溶于水”）.

（4)一个Cu2O晶胞（见图2）中，Cu原子的数目为 ▲ 。

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B．［实验化学]丙炔酸甲酯（

）是一种重要的有机化工原料，沸点为103～105 ℃。实

验室制备少量丙炔酸甲酯的反应为实验步骤如下：

步骤1：在反应瓶中，加入14 g丙炔酸、50 mL甲醇和2 mL浓硫酸，搅拌，加热回流一段时间。

步骤2:蒸出过量的甲醇（装置见下图）。

步骤3：反应液冷却后，依次用饱和NaCl溶液、5％Na2CO3溶液、水洗涤。分离出有机相。

步骤4：有机相经无水Na2SO4干燥、过滤、蒸馏，得丙炔酸甲酯。

（1)步骤1中，加入过量甲醇的目的是 ▲ 。

（2）步骤2中，上图所示的装置中仪器A的名称是 ▲ ；蒸馏烧瓶中加入碎瓷片的目的是 ▲ .

（3）步骤3中，用5％Na2CO3溶液洗涤，主要除去的物质是 ▲ ;分离出有机相的操作名称为 ▲ 。

(4）步骤4中，蒸馏时不能用水浴加热的原因是 ▲ 。

化学试题参考答案选择题(共40分)

单项选择题:本题包括10小题，每小题2分，共计20分。 1．C

2．D

3．B

4．A

5．D

6．C

7．A

8．B

9。B

10．C

不定项选择题：本题包括5小题，每小题4分,共计20分。

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11．A12．CD13．C14．BD15．BD

非选择题（共80分）

16．（12分）（1)2NH3+2O2（3）①3HClO+2NO+H2O

N2O+3H2O3Cl−+2NO3+5H+

（2）①BC ②NaNO3 NO

②溶液pH越小，溶液中HClO的浓度越大，氧化NO的能力越强17．（15分）（1）(酚）羟基（3)

羧基（4)

（2)取代反应

（5)

18．（12分）(1）2Fe2++ H2O2+2H+（2）①偏大100×10−3 mol

22由滴定时Cr2O7→Cr3+和Fe2+→Fe3+，根据电子得失守恒可得微粒的关系式:Cr2O7～

2Fe3++2H2O 减小

2②n(Cr2O7)=5.000×10−2 mol·L−1×22。00 mL×10−3 L·mL−1=1。

6Fe2+

2（或Cr2O7+14H++6Fe2+

6Fe3++2Cr3++7H2O)

2则n(Fe2+）=6n(Cr2O7）=6×1。100×10−3 mol=6.600×10−3 mol

样品中铁元素的质量：m(Fe)=6.600×10−3 mol×56 g·mol−1=0.3696 g

0.3696g样品中铁元素的质量分数：w（Fe）=3.000g×100%=12。32％

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19．（15分）（1)1。6×104（2）HCO3+NH3·H2O

2NH+CO3+H2O(或HCO3+NH3·H2O4+

2NH+CO3+H2O)4+

2增加溶液中CO3的浓度,促进CaSO4的转化

（3）温度过高，（NH4）2CO3分解

加快搅拌速率

（4)在搅拌下向足量稀盐酸中分批加入滤渣,待观察不到气泡产生后,过滤,向滤液中分批加入少量Ca(OH）2，用pH试纸测量溶液pH,当pH介于5～8.5时，过滤20．（14分)(1)①CaC2O4

400~600℃CaCO3+CO↑

②CaC2O4·H2O热分解放出更多的气体，制得的CaO更加疏松多孔（2)①CO2+H++2e−

HCOO−或CO2+HCO3+2e−

2HCOO−+CO3②阳极产生O2，pH减小，HCO3浓度降低；K+部分迁移至阴极区

(3）①反应Ⅰ的ΔH＞0，反应Ⅱ的ΔH＜0，温度升高使CO2转化为CO的平衡转化率上升,使CO2转化为CH3OCH3的平衡转化率下降，且上升幅度超过下降幅度②增大压强，使用对反应Ⅱ催化活性更高的催化剂21．(12分)【选做题】A．［物质结构与性质］（1)［Ar]3d9或1s22s22p63s23p63d9于水

（4)4

（2）正四面体

（3）sp3、sp2 易溶

B．［实验化学］（1）作为溶剂、提高丙炔酸的转化率（2)(直形）冷凝管水的高

防止暴沸（3)丙炔酸

分液（4）丙炔酸甲酯的沸点比

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